ICS59.140.30 CCSY46 中华人民共和国国家标准 GB/T22931—2026 代替GB/T22931—2008 皮革和毛皮 化学试验 邻苯二甲酸酯含量的测定 Leatherandfur—Chemicaltests—Determinationofphthalatecontent 2026-05-25发布 2026-12-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T22931—2008《皮革和毛皮 化学试验 增塑剂的测定》,与GB/T22931—2008 相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: ———更改了标准的范围(见第1章,2008年版的第1章); ———增加了非溶剂萃取法及仲裁方法的规定(见第1章和附录A); ———增加了“术语和定义”(见第3章); ———更改了“原理”(见第4章,2008年版的第3章); ———删除了对试验用水的规定(见2008年版的第4章); ———增加了“甲苯”“内标物”“内标溶液”“内标萃取液”(见5.2、5.3、5.6和5.8); ———删除了“三氯甲烷”“正己烷”“丙酮”“丙酮正己烷洗脱液”“氧化铝”和“氧化铝层析柱”(见2008 年版的4.1~4.6); ———更改了“邻苯二甲酸酯标准物质”“标准储备溶液”和“标准工作溶液”的规定(见5.4、5.5和 5.7,2008年版的4.7~4.9); ———增加了“提取瓶”“滤膜”“容量瓶”和“气相分析瓶”(见6.2、6.4、6.5和6.6); ———删除了“旋转蒸发仪”(见2008年版的5.3); ———更改了“超声波发生器”的规定(见6.3,2008年版的5.4); ———删除了“氧化铝活性试验”和“净化”(见2008年版的7.1和7.3); ———增加了对试样尺寸以及切割装置清洗的规定(见7.2); ———更改了“萃取”“标准工作曲线的绘制”和“GC-MS测定”(见8.1、8.3和8.4,2008年版的7.2、 7.4和7.5); ———增加了“空白溶液”(见8.2); ———更改了结果表示(见第9章,2008年版的第8章); ———增加了“精密度”(见10.2); ———更改“检测限”为“定量限”,并更改了回收率(见10.1和10.3,2008年版的8.4); ———更改了试验报告的内容(见第11章,2008年版的第9章); ———更改了邻苯二甲酸酯物质信息的附录性质(见附录B,2008年版的附录A)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC252)归口。 本文件起草单位:中轻检验认证(晋江)有限公司、四川大学、中国皮革制鞋研究院有限公司、中轻检 验认证有限公司、上海市质量监督检验技术研究院有限公司。 本文件主要起草人:刘志荣、林炜、任可帅、步巧巧、叶亚红、赵海浪、李春蕾、王春华。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———2008年首次发布为GB/T22931—2008; ———本次为第一次修订。 ⅠGB/T22931—2026皮革和毛皮 化学试验 邻苯二甲酸酯含量的测定 1 范围 本文件描述了溶剂萃取法测定皮革、毛皮中邻苯二甲酸酯含量的试验方法。 本文件适用于各种类型皮革、毛皮及其制品中邻苯二甲酸酯含量的测定。 附录A给出了非溶剂萃取法测定皮革、毛皮中邻苯二甲酸酯含量的试验方法。本文件与附录A给 出的方法具有相似的趋势,但结果并非绝对相同,当发生争议或仲裁时,以溶剂萃取法测试的结果为准。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T39364 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位 QB/T1267 毛皮 化学、物理和机械、色牢度试验 取样部位 QB/T1272 毛皮 化学试验样品的准备 QB/T1273 毛皮 化学试验 挥发物的测定 QB/T2262 皮革工业术语 QB/T2716 皮革 化学试验样品的准备 QB/T2717 皮革 化学试验 挥发物的测定 3 术语和定义 QB/T2262界定的术语和定义适用于本文件。 4 原理 在超声波发生器中用甲苯对皮革或毛皮试样进行萃取,萃取液通过气相色谱-质谱仪(GC-MS)进 行测定,内标法定量。 5 试剂和材料 5.1 除非另有规定,所用试剂均为分析纯。 5.2 甲苯,色谱纯,CAS号:108-88-3。 5.3 内标物,可使用以下任一种物质作为内标物: ———邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯-3,4,5,6-D4,CAS号:93951-87-2; ———邻苯二甲酸二苯酯,CAS号:84-62-8。 注:当邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)含量低于1%时,检测到的邻苯二甲酸二苯酯会得到适当的结果。当 1GB/T22931—2026DEHP含量超过1%时,由于DEHP和邻苯二甲酸二苯酯之间难以有效分离,所有其他邻苯二甲酸酯的测试均 会受到影响。 5.4 邻苯二甲酸酯标准样品/标准物质,见附录B。 5.5 标准储备溶液,根据具体测试要求确定需测定的邻苯二甲酸酯种类,每种邻苯二甲酸酯的标准储 备溶液应为市售混标溶液、单标溶液或者实验室自行用甲苯配制的单标溶液。 示例:根据每种邻苯二甲酸酯(5.4)的纯度,准确称取适量的邻苯二甲酸酯标准物质(5.4),用甲苯(5.2)溶解、稀释并 定容,制备质量浓度为1000μg/mL的标准储备溶液。 5.6 内标溶液,准确称取适量的内标物(5.3),用甲苯(5.2)溶解、稀释,制备质量浓度与标准储备溶液浓 度相同(如1000μg/mL)的内标溶液。 5.7 标准工作溶液,根据需要用甲苯(5.2)将标准储备溶液(5.5)稀释成至少5个合适浓度的标准工作 溶液,并添加适量的内标溶液(5.6),每个标准工作溶液中的内标物浓度应相同。 5.8 内标萃取液,用甲苯(5.2)稀释内标溶液(5.6),制备与标准工作溶液(5.7)中内标物浓度相同的内 标萃取液。 6 仪器和设备 6.1 分析天平,分度值为0.1mg。 6.2 提取瓶,玻璃材质,可密封。 6.3 超声波发生器,可控温至(60±5)℃。 6.4 滤膜,聚四氟乙烯材质,孔径0.45μm。 6.5 容量瓶,各种规格。 6.6 气相分析瓶,2mL。 6.7 气相色谱-质谱仪(GC-MS)。 7 取样及试样的制备 7.1 取样 皮革按GB/T39364的规定进行。 毛皮按QB/T1267的规定进行,取样过程避免毛被损失,保持毛被完好。 如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样),应在可利用面积内的任意部位取样,试样应 具有代表性,并在试验报告中注明。 7.2 试样的制备 皮革按QB/T2716的规定进行。 毛皮按QB/T1272的规定进行,试样应连同毛被一起试验。 试样尺寸为3mm~5mm,制样过程中最大程度地去除试样表面的胶水、附着物。 为避免交叉污染,制样前应使用丙酮清洁切割装置。 8 试验步骤 8.1 萃取溶液的制备 准确称取(1.0±0.1)g试样(精确至0.001g)于提取瓶(6.2)中,加入10mL内标萃取液(5.8)润湿试 样,密闭后置于(60±5)℃的超声波发生器(6.3)中萃取(60±5)min,冷却至室温后用滤膜(6.4)过滤,并 2GB/T22931—2026将滤液转移至气相分析瓶(6.6)中备用。 若试样未被润湿,适当增加内标萃取液的用量,并记录实际加入体积用于结果计算。 也可用甲苯(5.2)直接进行萃取,萃取前应在提取瓶中加入适量的内标溶液(5.6),使其内标物浓度 与标准工作溶液中的内标物浓度相同。 8.2 空白溶液 除不加试样外,其余操作均按8.1的规定进行。 8.3 标准工作曲线的绘制 分别取适量各浓度的标准工作溶液,按8.4的规定进行色谱分析,利用峰面积和浓度绘制标准工作 曲线。 8.4 GC-MS测定 8.4.1 分析条件 可使用各种类型的GC-MS,不同的仪器分析条件有所差异。以下给出的条件已被证实为可行的。 ———色谱柱:5%苯基-95%甲基聚硅氧烷柱,30m×0.25mm×0.25μm,或其他相当者。 ———载气:氦气,纯度≥99.999%。 ———流速:1.5mL/min。 ———进样口:温度320℃,不分流或分流模式。 ———进样体积:1.0μL。 ———程序升温:150℃保持1min,以20℃/min升温至320℃,保持5min。 ———传输线温度:320℃。 ———电离方式:电子轰击(EI)。 各邻苯二甲酸酯的典型定性及定量离子(m/z)见表1。 表1 邻苯二甲酸酯的定性及定量离子(m/z) 序号 邻苯二甲酸酯定量离子 m/z定性离子 m/z 1 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯-3,4,5,6-D4 283 153 2 邻苯二甲酸二苯酯 225 77、153 3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 149 223、205 4 邻苯二甲酸丁苄酯(BBP) 149 206、238 5 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP) 149 167、279 6 邻苯二甲酸二辛酯(DNOP) 149 279、261 7 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) 293 149、127 8 邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP) 307 149、141