ICS67.050 CCSX04 中华人民共和国国家标准 GB/T21126—2026 代替GB/T21126—2007 小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸 氢钠含量的测定 Determinationofsodiumformaldehydesulfoxylateinwheatflour,riceflourand theirproducts 2026-03-31发布 2026-10-01实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会发布前 言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替GB/T21126—2007《小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸氢钠含量的测定》,与 GB/T21126—2007相比,除结构调整和编辑性改动外,主要技术变化如下: a) 增加了术语和定义(见第3章); b) 更改了溶液配制用水的要求(见第5章,2007年版的第4章); c) 更改了甲醛标准中间液的配制规定和保存要求(见5.4.1,2007年版的4.2); d) 更改了仪器的种类(见6.2、6.3、6.5、6.6、6.7、6.9、6.12和6.13,2007年版的5.2、5.3、5.5和5.9); e) 增加了试样制备方法(见7.1); f) 更改了甲醛衍生物萃取分离方法(见7.2,2007年版的6.3); g) 增加了色谱柱填料粒度、柱温和进样量参考条件(见7.3.1、7.3.2和7.3.6); h) 更改了检测波长(见7.3.5,2007年版的6.1); i) 更改了结果计算公式(见第8章,2007年版的第7章); j) 更改了精密度(见第10章,2007年版的第9章); k) 更改了方法的检出限(见第11章,2007年版的第1章); l) 增加了方法的定量限(见第11章)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由国家粮食和物资储备局提出。 本文件由全国粮油标准化技术委员会(SAC/TC270)归口。 本文件起草单位:河南工业大学、河南省食品和盐业检验技术研究院(河南省粮油饲料产品质量监 督检验中心)、南京财经大学、郑州市产品质量检验检测中心、江苏省粮油质量监测中心、安徽省粮油产 品质量监督检测站、四川省粮食质量监测中心、山东省粮油检测中心、广东省粮食科学研究所有限公司、 河南华测检测技术有限公司、中检集团中原农食产品检测(河南)有限公司、灵璧县慧衡粮油食品检验检 测站有限公司。 本文件主要起草人:张浩、高海军、谷瑞丽、彭星星、吴学友、赵胜男、毋修远、曹晶晶、霍权恭、唐培安、 王艳艳、罗艳伟、何咏怡、韩煜晖、杨微、刘珊珊、杨琳琳、王雪艳、胡婷婷、李敏、秦学磊、张丽、王明。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为: ———2007年首次发布为GB/T21126—2007; ———本次为第一次修订。 ⅠGB/T21126—2026小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸 氢钠含量的测定 1 范围 本文件描述了小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸氢钠含量的高效液相色谱测定方法。 本文件适用于小麦粉、大米粉以及馒头、生干面制品、生湿面制品、发酵面制品、米粉制品中残留 甲醛及甲醛次硫酸氢钠含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 在酸性溶液中,甲醛次硫酸氢钠分解释放出甲醛,甲醛用水提取后与2,4-二硝基苯肼反应,生成黄 色的2,4-二硝基苯腙,用正己烷萃取,经高效液相色谱仪分离,在紫外波长下检测,根据保留时间定性, 外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为符合GB/T6682规定的一级水。 5.1 试剂 5.1.1 正己烷(C6H14):色谱纯。 5.1.2 乙腈(C2H3N):色谱纯。 5.1.3 磷酸(H3PO4)。 5.1.4 十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O)。 5.1.5 2,4-二硝基苯肼(C6H6N4O4)。 5.1.6 氯化钠(NaCl)。 5.1.7 盐酸(HCl)。 5.1.8 无水乙醇(C2H6O)。 1GB/T21126—20265.2 试剂配制 5.2.1 盐酸-氯化钠溶液[6%(体积分数)盐酸;20g/L氯化钠]:称取20g氯化钠于1000mL容量瓶 中,用少量水溶解,加60mL盐酸,加水至刻度。 5.2.2 磷酸氢二钠溶液(0.5mol/L):称取18g十二水合磷酸氢二钠,加水溶解并定容至100mL。 5.2.3 2,4-二硝基苯肼纯化:称取约20g2,4-二硝基苯肼于烧杯中,加167mL乙腈和500mL水,充分 搅拌溶解,用定性滤纸过滤不溶性杂质,滤液放置过夜。用定性滤纸过滤结晶,分别用水和无水乙醇反 复洗涤5次~6次后置于干燥器中备用。 5.2.4 衍生液(2g/L):称取5.2.3制备的2,4-二硝基苯肼200mg,用乙腈溶解并定容至100mL,室温 避光保存。 5.3 标准品 甲醛(CH2O,CAS号:50-00-0)标准溶液:1000mg/L,或其他经国家认证并授予证书的标准样品/ 标准物质。 注:甲醛标准溶液也能通过36%~38%甲醛溶液配制并标定后使用,具体操作见GB5009.307—2025附录A。 5.4 标准溶液配制 5.4.1 甲醛标准中间液(100μg/mL):准确吸取1000mg/L甲醛标准溶液1mL,用水稀释并定容至 10mL,配制成质量浓度为100μg/mL甲醛标准中间液,2℃~8℃避光保存,有效期3个月。 5.4.2 甲醛标准使用液:准确量取一定量的甲醛标准中间液,用水稀释成2μg/mL的甲醛标准使用液, 现用现配。 5.5 材料 5.5.1 离心管:20mL、50mL。 5.5.2 有机滤头:0.45μm孔径。 6 仪器和设备 6.1 具塞三角瓶:150mL、250mL。 6.2 容量瓶:1000mL、500mL、100mL。 6.3 移液管:50mL、5mL、2mL、1mL。 6.4 分析天平:感量为0.01g、0.1mg。 6.5 刀式研磨仪。 6.6 往复式振荡器:振荡频率≥200次/min。 6.7 高速组织捣碎机:转速≥2000r/min。 6.8 涡旋振荡器。 6.9 高速离心机:转速≥10000r/min。 6.10 恒温水浴锅:含50℃控温点,控温精度±1℃。 6.11 高效液相色谱仪:配有紫外-可见波长检测器或二极管阵列检测器。 7 分析步骤 7.1 试样制备 7.1.1 粉状样品制备:对小麦粉、大米粉样品,从全部样品中分取不少于500g代表性试样,直接装入洁 2GB/T21126—2026净容器中密封保存,备用。 7.1.2 干制样品制备:对于挂面、干米粉样品,从全部样品中分取不少于500g代表性试样,剪或切碎后 用刀式研磨仪(6.5)粉碎至粒径小于1mm,混匀、装入洁净容器中密封保存,备用。 7.1.3 湿制样品制备:对于馒头、鲜面条或面皮、湿米粉、鲜米皮样品,从全部样品中分取不少于500g 代表性试样,切碎至不大于5mm颗粒,混匀、装入洁净容器中密封冷藏保存,备用。 7.2 试样前处理 7.2.1 甲醛提取 干制或粉状试样,称取5g(精确至0.01g)置于150mL具塞三角瓶(6.1)中,加入50mL盐酸-氯化 钠溶液(5.2.1),置于往复式振荡器(6.6)上,振荡提取40min。 湿制试样,称取20g(精确至0.01g)置于组织捣碎机(6.7)中,加200mL盐酸-氯化钠溶液(5.2.1), 捣碎5min,全部转移至250mL具塞三角瓶(6.1)中,置于往复式振荡器(6.6)上,振荡提取40min。 取约20mL提取液于离心管(5.5.1)中,在高速离心机(6.9)中以10000r/min离心15min,上清液 备用。 7.2.2 衍生化 量取2.00mL甲醛提取液(7.2.1)于50mL离心管(5.5.1)中,分别加入1mL磷酸氢二钠溶液(5.2.2)、 0.5mL衍生液(5.2.4),加水至10mL,摇匀。将离心管置于恒温水浴锅(6.10)中50℃水浴加热40min,取 出用流水冷却至室温。 7.2.3 衍生物提取 在上述离心管的溶液中准确加入5.00mL正己烷(5.1.1),将离心管置于涡旋振荡器(6.8)上涡旋振 荡1min,在高速离心机(6.9)中以10000r/min离心5min。取上层有机溶液通过有机滤头(5.5.2)过 滤,保存于1.5mL样品瓶中备用。 7.3 仪器参考条件 7.3.1 色谱柱:C18柱(4.6mm×250mm、5μm),或性能相当的色谱柱。 7.3.2 柱温:30℃。 7.3.3 流动相:乙腈-水(体积比70∶30)。 7.3.4 流速:0.8mL/min。 7.3.5 检测波长:350nm。 7.3.6 进样量:10μL。 7.4 标准工作曲线的制作 分别量取0.00mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL甲醛标准使用液(5.4.2)于 50mL离心管(5.5.1)中,加入2mL盐酸-氯化钠溶液(5.2.1),按照7.2的衍生化和衍生物提取步骤,得 到甲醛标准系列工作液。将标准系列工作液按甲醛质量(0.0μg、0.2μg、0.5μg、1.0μg、2.