ICS 67.050 CCS A 017 T/NAIA 团 体 标 准 T/ NAIA 0446—2025 枸杞中5种全氟化合物含量的测定 高效液相色谱 -串联质谱法 Determination of Five Perfluorinated Compounds in Lycium Barbarum by HPLC-MS/MS 2025-12- 30发布 2026-01- 10实施 宁夏化学分析测试协会 发 布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0446—2025 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》规定 编写。 本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由宁夏化学分析测试协会提出并归口。 本文件起草单位 ：宁夏回族自治区食品检测研究院（国家市场监督管理总局重点实验室（枸杞 及葡萄酒质量安全） ）、宁夏工商职业技术大学、宁夏医科大学、湖北省食品质量安全监督检验研 究院（湖北食品、保健食品、化妆品质量安全检测中心）、宁夏化学分析测试协会。 本文件主要起草人 ：汤丽华、辛世华、郭阳、岳苑、吕毅、于永杰、汪薇、赵娟、李智、范佳 佳、马桂娟、张小飞。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0446—2025 1枸杞中5种全氟化合物含量的测定 高效液相色谱 -串联质谱法 1范围 本文件规定了枸杞干果中全氟庚酸（ PFHpA）、全氟辛酸（ PFOA）、全氟十一酸（ PFUnA）、 全氟十二酸（ PFDoA）、全氟己基磺酸（ PFHxS）5种全氟化合物含量的液相色谱 -串联质谱检测方 法。 本文件适用于枸杞干果中全氟庚酸（ PFHpA）、全氟辛酸（ PFOA）、全氟十一酸（ PFUnA）、 全氟十二酸（ PFDoA）、全氟己基磺酸（ PFHxS）5种全氟化合物含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 试样经酸化乙腈提取，分散固相萃取净化，反相色谱柱分离，液相色谱 -串联质谱仪测定，外 标法定量。 5试剂和材料 本方法所用的试剂，除另有规定外，均为分析纯， 水为 GB/T 6682规定的一级水。 5.1试剂 5.1.1 乙腈（ CH 3CN）：色谱纯。 5.1.2 甲酸（ HCOOH）：色谱纯。 5.1.3 甲醇（ CH 3OH）：色谱纯。 5.1.4 乙酸铵（ CH 3COONH 4）：优级纯。 5.1.5 无水硫酸镁（ MgSO 4）：优级纯。 5.1.6 N-丙基乙二胺（ N-primary secondary amine，PSA）：粒径 50 μm。 5.1.7 石墨化炭黑（ GCB）：粒径 50 μm。 5.1.8 十八烷基键合硅胶吸附剂（ C18）：粒径 50 μm。 5.1.9 0.5 %甲酸乙腈： 取5.0 mL甲酸，用乙腈稀释定容至 1000 mL。 5.1.10 90 %甲醇水溶液： 取90 mL甲醇，用水定容至 100 mL。 5.1.11 2 mmol/L乙酸铵溶液： 称取 0.1541 g乙酸铵， 用水溶解并定容至 1000 mL，混匀。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0446—2025 25.2标准品 5种全氟化合物混合标准物质的名称、化学分子式、 CAS号和浓度见附表 A。 5.3标准溶液配制 5.3.1 混合标准储备液（ 10.0 μg/mL）：准确移取 100.0 μg/mL混合标准溶液 1.0 mL，用甲醇（ 5.1.3） 溶解并定容至 10 mL中，于 -18℃保存。 5.3.2 混合标准中间液（ 1.0 μg/mL）：准确移取 上述标准储备液（ 5.3.1）1.0 mL，用甲醇（ 5.1.3） 定容至 10 mL，于 -18℃保存。 5.3.3 标准工作液：移取适当体积的混合标准中间液（ 5.3.2），用空白样品基质溶液配制成质量浓 度为 0.5 ng/mL、1.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、20.0 ng/mL、50.0 ng/mL的标准工作液，临用 现配。 6仪器和设备 6.1 液相色谱 -串联质谱仪：配备电喷雾离子源。 6.2 天平：感量 0.01 g。 6.3 涡旋混合器。 6.4 高速离心机： 转速 9000 r/min。 6.5 氮吹仪。 6.5 有机微孔滤膜， 孔径 0.22 μm，或相当者。 7分析步骤 7.1制备与保存 取适量供试组织绞碎，均质后存储于聚丙烯（ PP）材质容器中， -18℃以下保存。 7.2提取与净化 7.2.1提取 称取2 g试样（精确至 0.01 g），置于 50 mL聚丙烯（ PP）具塞离心管中， 加入 5 mL水，涡旋 5 min，加入 15 mL 0.5 %甲酸乙腈（ 5.1.9），涡旋 混合 5 min，6000 r/min离心 5 min，取上清液， 待净化。 7.2.2净化 取10 mL上清液加入 QuEChERS 填料（含800 mg MgSO 4、100 mg PSA、50 mg GCB、80 mg C18），涡旋 2 min，9000 r/min离心 5 min。取5.0 mL净化液氮吹至近干， 用90 %甲醇水（ 5.1.10） 定容至 1.0 mL，定容后过 0.22 μm滤膜，供HPLC-MS/MS 分析。 7.3仪器参考条件 7.3.1液相色谱参考条件 a）色谱柱： C18色谱柱（ 2.1 mm×100 mm×3.5 μm)，或相当者。 b）柱温： 30 ℃。 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0446—2025 3c）流动相： A：95 % 2mmol/L 乙酸铵（5.1.11）+5 %乙腈，B：乙腈（5.1.1）；梯度洗脱见表 1。 d）流速： 0.4 mL/min。 e）进样量： 5 μL。 表1 流动相及梯度洗脱条件 时间 /min 流速 /（mL/min） 流动相 A/% 流动相 B/% 0.0 0.4 98 2 0.5 0.4 98 2 5.5 0.4 25 75 11.5 0.4 5 95 13.5 0.4 70 30 15.0 0.4 98 2 7.3.2质谱参考条件 a）电离方式：电喷雾离子源（ AJS ESI-）。 b）扫描方式：负离子扫描。 c）检测方式：多反应监测（ MRM）。 d）鞘气温度： 300 ℃。 e）鞘气流速： 11.0 L/min。 f）离子源温度： 300 ℃ g）干燥气流速： 7.0 L/min h）雾化气压力： 45Psi。 i）喷嘴电压： 500 V。 j）毛细管电压： 3500 V。 k）定性离子对、定量离子对、碎裂电压、 碰撞能量等参数参见附录 B。 7.4定性测定 被测物质色谱峰保留时间与标准物质色谱峰保留时间相比较，相对误差应在 ±2.5 %以内。相同 实验条件下进行样品测定时 ，如果检出色谱峰的保留时间与标准样品相一致 ，并且在扣除背景后的 样品质谱图中 ，所选择的离子均出现 。而且样品化合物的离子丰度比与质量浓度相当的标准溶液允 许偏差不超过表 2规定的范围，则可判定样品中存在目标组分。 表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ＞50 % ＞20 %至50 % ＞10 %至20 % ≤10 % 允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 % 7.5定量测定 将基质标准溶液与试液依次注入液相色谱 -串联质谱仪中，采用标准溶液校准曲线外标法定量 ， 待测试液中目标物的响应值均应在仪器检测的定量线性范围内 ，超过线性范围时应进行适当倍数稀 释后再进行分析。在上述液相色谱质谱条件下， PFHpA、PFOA、PFUnA、PFDoA、PFHxS 5种全 全国团体标准信息平台 T/NAIA 0446—2025 4氟化合物标准溶液的特征离子质量色谱图见附录 C。 7.6空白试验 除不加试样外，均按上述步骤进行。 8结果与表达 试样中 5种全氟化合物含量 按式（ 1）进行计算： 式中： X──试样中化合物含量，单位为微克每千克（ μg/kg）； C──由标准曲线计算出的试样溶液浓度，单位为 纳