C 52 wS 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T 163-1999 作业场所空气中二硝基甲苯的测定方法 Workplace air-Determination of dinitrotoluene 2000-05-01实施 1999-12-29发布 中华人民共和国卫生部发 布 中华人民共和国卫生 行业标准 作业场所空气中二硝基甲苯的测定方法 WS/T163-1999 中国标准出版社出版 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 电 话：68522112 中国标准出版社桑皇岛印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 * 开本880×12301/16印张1/2 字数9千字 2000年8月第一版2000年8月第一次印刷 印数1-1000 标目417—55 WS/T163—1999 前言 本标准是为劳动卫生标准配套的监测方法，用于监测作业场所空气中二硝基甲苯的浓度。本标准是 结合我国情况经过实验室研究和现场验证后提出的。 本标准从2000年5月1日起实施。 本标准由中华人民共和国卫生部提出。 本标准起草单位：兵器工业卫生研究所。 本标准主要起草人：王延琦、夏宝清、张鹏、李连俊、黄雪祥。 本标准由卫生部委托中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T163-1999 作业场所空气中二硝基甲苯的测定方法 Workplace air-Determination of dinitrotoluene 第一篇气相色谱法 1 范围 本篇规定了用气相色谱测定作业场所空气中二硝基甲苯浓度的方法。 本篇适用于作业场所空气中二硝基甲苯浓度的测定。 2原理 空气中的二硝基甲苯用苯采集，经OV-17，QF-1混合色谱柱分离后，用电子捕获检测器检测。保留 时间定性，峰高定量。 3仪器 3.1大型气泡吸收管：空气采样器（防爆），流量0.1~1.5L/min。 3.2空气采样器（防爆）：流量0.1~1.5L/min。 3.3微量注射器：5μL。 3.4气相色谱仪：电子捕获检测器("Ni源）。 色谱柱：柱长2.6m，内径3mm，玻璃柱。内装；OV-17：QF-1*ChromosorbGAW-DWCS=3.2 ：100。柱温：210℃； 汽化室温度：240℃； 检测器温度：240℃； 载气（氮气）流量：40mL/min。 4试剂 4.1吸收液：苯，优级纯（重蒸）。 4.2二硝基甲苯（2,6-DNT，2，4-DNT各单体）：99.9%。 4.3标准溶液：称取2，6-DNT，2，4-DNT各20.0mg，分别置于10mL容量瓶中，用苯溶解并稀释至 刻度。此液为2.0mg/ml标准贮备液。临用前再稀释成10.0μg/mL混合标准溶液。 各标准溶液均用生料带封口于室温保存。 5采样 用装有5mL吸收液的大型气泡吸收管以0.5L./min的流量采集5L空气。 6分析步骤 6.1对照试验：将装有5mL吸收液的大型气泡吸收管带到采样点，除不采集空气外，其余操作同 中华人民共和国卫生部1999-12-29批准 2000-0501实施 WS/T163-1999 样品。 6.2样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，倾出吸收液置于5mL容量瓶中，用少量苯 洗涤吸收管，洗液并入5mL容量瓶中，如此2～3次。最后用苯定容到刻度，摇匀待测定。用生料带封口 于室温保存。 6.3标准曲线的绘制：用苯稀释混合标准溶液成0.5，1.0，1.5，2.0和2.5μg/mL标准系列。将仪器按 操作条件调节到最佳状态，用微量注射器分别取1.0μL进样，重复测定3次，求各单体峰高的均值。以 各单体峰高的均值为纵坐标，二硝基甲苯（2，4-DNT、2，6-DNT)浓度（μg/mL)为横坐标，分别绘制标准 曲线。 6.4测定：在标准系列测定的同样条件下，分别测定样品和空白对照；以测得的样品读数减去空白对照 的读数后，由标准曲线上查得各二硝基甲苯（2，4-DNT、2，6-DNT)浓度（μg/mL）。 7计算 7.1按式(1)将采集空气的体积换算成标准状况下的体积。 273 (1 ) 101.3 式中：V。——换算成标准状况下的采样体积，L； V—一采样体积，L； p—采样场所的大气压力，kPa； 一采样场所的气温，C。 7.2按式(2)计算空气中二硝基甲苯的浓度。 (2) 式中：C.-空气中二硝基甲苯的浓度，mg/m； 一由标准曲线查得的2，4-DNT和2，6-DNT浓度，μg/mL 5—5mL液体样品； V。—换算成标准状况下的采样体积，L。 8说明 8.1本法的捡出限为3.0×10-²μg/mL（进样1μL)；最低检出浓度为0.03mg/m（采样体积为5L）； 线性范围为0～3μg/mL，当二硝基甲苯的浓度为1.05，1.50和4.50μg/ml.时，本法的相对标准偏差 分别为3.5%，5.3%和7.6%。 8.2本法采样效率为100%（空气中二硝基甲苯浓度为0.1~4.2mg/m²）。 8.3如果作业场所二硝基甲苯含量过低或过高时，可通过加大进样体积（不超过4μl.)或稀释样品溶 液的方法来解决。样品在室温至少可贮存5天。 第二篇盐酸乙二胺分光光度法 9范围 本篇规定了用盐酸萘乙二胺分光光度测定作业场所空气中二硝基甲苯浓度的方法。 本篇适用于作业场所空气中二硝基甲苯浓度的测定。 10原理 空气中二硝基甲苯用10%乙醇采集后，在酸性溶液中，硫酸铜存在下，可用锌粉还原成芳胺化合 2 WS/T163—1999 物，经重氮化后与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色染料，比色定量。 11仪器 11.1大型气泡吸收管。 11.2空气采样器（防爆）：流量0.1~1.5L/min。 11.3具塞比色管：25mL。 11.4分光光度计：10mm比色皿。 12试剂 实验用水为蒸馏水。 12.1吸收液：乙酵溶液，10%（V/V）。 12.2盐酸：P2o1.19g/mL。 12.3硫酸铜溶液：20g/L。 12.4锌粉。 12.5亚硝酸钠溶液：5g/L。贮于棕色瓶中冰箱保存，有效期3周。 12.6氨基磺酸铵溶液：10g/L。于棕色瓶中冰箱保存，有效期3周。 12.7盐酸萘乙二胺（C1oH,NHCHCH,NHz·2HCI)溶液：10g/L。过滤后于棕色瓶中冰箱保存，有效 期1周。颜色变深或出现沉淀时需重配。 12.8标准溶液：准确称取0.0250g二硝基甲苯（99.9%），溶于2.5mL硫酸后，缓慢加入水，用玻璃 棒揽拌使其溶解，用吸收液定量转移到500mL容量瓶中并稀释至刻度。摇匀。此液为50.0(g/mL的 标准贮备液。临用时用吸收液稀释成10.0μg/ml.的二硝基甲苯标准溶液。 13采样 串联两个各装有10mL吸收液的大型气泡吸收管，以1L/min的流量采集30L空气。 14分析步骤 14.1对照试验：将装有10mL吸收液的大型气泡吸收管带到采样点，除不采集空气外，其余操作同样 品，作为样品的空白对照。 14.2样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，然后从每个吸收管中吸取5.0mL.样品液 分别放入25ml具塞比色管中。 14.3标准曲线的绘制：取7个25mL具塞比色管，按表1配制标准系列。 表1二硝基甲苯标准系列的配制 管 台 0 1 3 5 6 标准溶液，mL 0 0. 50 1. 00 1.50 2. 00 2. 50 3. 00 吸收液，mL 5. 0 4. 5 4. 0 3. 5 3. 0 2. 5 2. 0 二硝基甲苯含量，B 0 5. 0 10.0 15. 0 20. 0 25. 0 30.0 向各管中分别加入0.2g锌粉、1滴硫酸铜溶液、3mL盐酸。待反应至无气体产生后，过滤到另一组 25ml.具塞比色管中，并用少量水（不超过15mL）洗涤原比色管和漏斗3次。将其放入冰水浴（05C） 中，平衡1min后，加入1.0mL亚硝酸钠溶液，摇匀，放置2min。加入1.0ml.氨基磺酸铵溶液，自冰水 浴中取出，加塞充分振摇直至无气体产生。加入0.4mL盐酸萘乙二胺溶液。用水稀释至25ml。充分 混匀。放置5min。 将仪器按操作条件调节到最佳状态，在波长540nm下，分别测定标准系列，每个浓度测定3次；求 WS/T 163-1999 WS/T 163-1999 吸光度的均值。以吸光度的均值为纵坐标，二硝基甲苯的含量（μug)为横坐标，绘制标准曲线。 14.4测定：在标准系列测定的同样条件下，分别测定样品和空白对照；以测得的样品读数减去空白对 照的读数后，由标准曲线上查得二硝基甲苯含量（rg）。 15计算 15.1按式（3)将采集空气的体积换算成标准状况下的体积。 (3) 式中：V。—换算成标准状况下的采样体积，L； V采样体积，L., P—采样场所的大气压力，kPa； 一采样场所的气温，℃。 15.2按式(4)计算空气中二硝基甲苯的浓度。 2(m +m2) V. 一空气中二硝基甲苯的浓度，mg/m； 式中：c- 一分别为前后吸收管所取样品（5mL）中二硝基甲苯的含量，μg； m1m2 V。—-换算成标准状况下的采样体积，L。 16说明 16.1本法的检出限为2.6μg/5mL；最低检出浓度为0.17mg/m（采样体积为30L）；线性范围为0~ 30μg/5mL；当二硝基甲苯的浓度为5.0、10.0、15.0、20.0、25.0和30.0μg/5mL时，本法的相对标准 偏差分别为2.7%、4.9%、3.2%、3.6%、3.8%和6.4%。 16.2本法的平均采样效率为99.0%（空气中二硝基甲苯浓度为0.1~3mg/m）。 16.3如果作业场所二硝基甲