C 52 ws 中华人民共和国卫生行业标准 WS/T 150—1999 作业场所空气中甲醛的 示波极谱测定方法 Workplace air--Determination of formaldehyde- Polarographic method 1999-12-29发布 2000-05-01实施 中华人民共和国卫生部‧发布 WS/T150—1999 前 本标准是为劳动卫生标准配套的监测方法，用于监测作业场所空气甲醛的浓度。本标准是参考了国 外的监测方法，结合我国情况经过实验室研究和现场验证后提出的。本标准与GB/T16057一1995《车 间空气中甲醛的酚试剂(MBTH)分光光度测定方法》的测定资格等效。 本标准从2000年5月1日起实施。 本标准由中华人民共和国卫生部提出。 本标准主要起草单位：华西医科大学公共卫生学院；参加单位：四川省劳动卫生职业病研究所、四川 省绵阳市卫生防疫站和河南省新乡市职业病防治研究所。 本标准主要起草人：牟文聋、杨庆、龚光隆、朱学勤。 本标准由卫生部委托中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负资解释。 中华人民共和国卫生行业标准 作业场所空气中甲醛的 WS/T150--1999 示波极谱测定方法 Workplace air-Determination of formaldehyde- Polarographic method 1范围 本标准规定了测定作业场所空气中甲醛浓度的示波极谱法。 本标准适用于作业场所空气中甲醛浓度的测定。 2原理 空气中的甲醛用装有稀硫酸吸收液的大型气泡吸收管采集后，甲醛在乙酸-乙酸铵-乙酰丙酮底液 中与氨和乙酰丙酮反应产生一个灵敏的极谱波，其峰电位为一1.12V（对饱和甘汞电极），根据极谱峰 电流或峰高值，求出空气中甲醛的浓度。 3仪器 3.1大型气泡吸收管。 3.2气体采样器。 3.3恒温水浴箱。 3.4示波极谱仪：采用三电极系统，滴汞电极为阴极，饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为辅助电极，阴 极化，原点电位为一0.96V。 4试剂 本方法中，所用试剂为分析纯；试验用水为重蒸馏水或同等纯度的水。 4.1吸收液：0.01mol/L硫酸。 4.2乙酸-乙酸铵缓冲溶液：0.2mol/L乙酸和2mol/L乙酸铵等体积混合，pH=5.75。 4.31.5%(V/V)乙酰丙酮：乙酰丙酮经重蒸馏处理。 4.4甲醛标准溶液：取2.8mL36%~38%（m/m）甲醛溶液，用水稀释至1L。取20.0mL于250mL 碘量瓶中，加20.0mL碘溶液[c1/2,=0.100mol/L，12.7g升华碘和30g碘化钾，加水溶解，稀释至 1 L]。加 15 mL氢氧化钠溶液[cNaoH=1 mol/L],放置 15 min。加 20 mL 硫酸溶液[c1/z H,s0,=1 mol /L], 再放置 15 min。以硫代硫酸钠标准溶液[cN=s,0,=0. 100 mol/L]滴定使溶液呈淡黄色时，加入 1 mL 10g/L淀粉溶液，继续滴定至恰使蓝色褪尽。记录所用硫代硫酸钠标准溶液的体积。同时以水代替甲醛 溶液，作空白试验。样品和空白的滴定各重复2次，滴定误差不超过0.05mL。甲醛溶液的浓度用式 (1)计算： (1) 20.0X2 中华人民共和国卫生部1999-12-29批准 2000-05~01实施 1 WS/T150—1999 滴定空白时所用硫代硫酸钠溶液的体积，mL； 式中：Vi- V一一滴定甲醛时所用硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； M--—硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L; 30—甲醛的分子量； 20- 一用于标定的甲醛溶液的体积，mL； 一甲醛的化合价； 2- 甲醛溶液浓度，mg/mL。 C1 该甲醛溶液为标准贮备液，可稳定3个月。临用前，用吸收液分两级稀释成1g/mL甲醛标准使用 溶液。 5采样 用装有5mL吸收液的大型气泡吸收管，以0.2L/min的流量采集6L空气。记录采样点的气温和 气压。 6分析步骤 6:1对照实验：将装有5mL吸收液的大型气泡吸收管带到采样点，除不采集空气外，其余操作同样 品，作为样品的空白对照。 6.2样品处理：采样后用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，然后从吸收管内量取1.0mL样品 溶液，放入10mL具塞比色管中。 6.3标准曲线的绘制：取7支10mL具塞比色管，按表1配制标准系列。 表 1 甲醛标准系列的配制 管 号 0 1 2 3 4 5 6 0 0.10 0. 25 0.50 1. 00 1.50 2. 00 标准溶液，mL 5. 0 4. 90 4. 75 4.50 4. 00 3. 50 3. 00 吸收液，mL 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 缓冲溶液，mL 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1.00 乙酰丙酮溶液，mL 1. 00 0.10 0. 25 0. 50 1. 00 1. 50 2. 00 甲醛含盘，μg 0. 0. 向各管中加入重蒸水至刻度，混匀。置于70℃恒温水浴中加热10min，取出后用水冷至室温。将仪 器按操作条件调节到最佳状态，分别测定标准系列，在峰电位为一1.12V处，读取二阶导数峰高值，每 个浓度测定3次，求峰高均值。以峰高或峰电流均值为纵坐标，甲醛含量（μg)为横坐标绘制标准曲线。 6.4测定：在标准系列测定的同样条件下，分别测定样品和空白对照；以测得的样品读数减去空白对照 的读数后，由标准曲线查得甲醛的含量（ug)。 7计算 7.1按式（2)将采集空气的体积换算成标准状况下的体积。 273 力 V.=VX (2 ) X 273+t 101.3 式中：V。 换算成标准状况下的采样体积，L； 一采样体积，L； p——采样场所的大气压力，kPa; t采样场所的气温，℃。 7.2按式(3)计算空气中甲醛的浓度。 2 WS/T150—1999 式中：c2一空气中甲醇的浓度，mg/m； m由标准曲线查得的所含甲醛的质量，ug V。一换算成标准状况下的采样体积，L。 8说明 8.1本法的检出限为0.002μg/mL，最低检出浓度为0.3μg/m（采样体积为6L），线性范围为0.002 ～1.0μg/mL。当甲醛含量为0.01，0.05和0.15μg/mL时，本法的相对标准偏差分别为6.7%，2.6% 和2.0%。 8.2本法的平均采样效率为98.6%~99.8%。（空气中甲醛浓度为0.2mg/m²~16.2mg/m²）。 8.3采用0.01mo1/L硫酸溶液作吸收液采样，样品于室温下至少可以保存两天，极谱波峰高变化率小 于10%。 8.4将0.20,0.50和1.0μg甲醛加入样品溶液中，其回收率为90.4%～107.0%，平均回收率为 99.5%。 8.5在本法的测定条件下，甲醛、氨和乙酰丙酮反应生成二乙酰基二氢卢剔啶，该反应产物在滴汞电极 上产生的极谱波峰高在3h内稳定。 8.6干扰和排除：对0.03μg/mL甲醛标准溶液，2000倍的苯，甲苯，苯酚；1000倍的甲醇，丙酮，二甲 苯；500倍的乙醛，乙醇胺，二乙胺；50倍HSO-和S2-干扰测定。由于本法采用稀硫酸为吸收液，对测 定干扰较大的酸性气体，如SO，H,S，在采样过程中难于被吸收。 WS/T 150—1999 中华人民共和国卫生 行业标准 作业场所空气中甲醛的 示波极谱测定方法 WS/T150-1999 * 中国标准出版社出版 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 电 话：68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 开本880×12301/16印张1/2字数6千字 2000年8月第一版2000年8月第一次印刷 印数1-1000 标目416—50 WS/T 150—1999 中华人民共和国卫生 行业标准 作业场所空气中甲醛的 示波极谱测定方法 WS/T150-1999 * 中国标准出版社出版 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 电 话：68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 版权专有不得翻印 开本880×12301/16印张1/2字数6千字 2000年8月第一版2000年8月第一次印刷 印数1-1000 标目416—50