书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ ２ ４ １—２ ０ １ ５ 电子电气产品中四溴双酚 犃的测定气相色谱 电子捕获检测器法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犲 狋 狉 犪 犫 狉 狅 犿 狅 犫 犻 狊 狆犺 犲 狀 狅 犾犃犻 狀犲 犾 犲 犮 狋 狉 犻 犮 犪 犾犪 狀 犱犲 犾 犲 犮 狋 狉 狅 狀 犻 犮犲狇狌 犻狆犿 犲 狀 狋—犌 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵狉 犪狆犺狔／犲 犾 犲 犮 狋 狉 狅 狀犮 犪 狆狋 狌 狉 犲犱 犲 狋 犲 犮 狋 狅 狉 ２ ０ １ ５０ ５２ ６发布 ２ ０ １ ６０ １０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：深圳市检验检疫科学研究院 、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：余淑媛、李彬、李勇、任聪、刘志红、陈向阳、冯均利、陈麒宇、王佳莉。 Ⅰ犛 犖／犜４ ２ ４ １—２ ０ １ ５ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.电子电气产品中四溴双酚 犃的测定气相色谱 电子捕获检测器法 １　范围 本标准规定了电子电气产品塑料电子元器件中四溴双酚 Ａ（Ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｂ ｒ ｏ ｍ ｏ ｂ ｉ ｓ ｐｈ ｅ ｎ ｏ ｌＡ ，简称 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ）的气相色谱 电子捕获检测器法 。 本标准适用于电子电气产品塑料电子元器件中 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 的测定。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文 件，凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｚ２ ０ ２ ８ ８ 　电子电气产品中有害物质检测样品拆分通用要求 ３　方法提要 样品采用甲苯 甲醇作为提取溶剂 ，对样品中的 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 进行微波萃取 ，提取液经过净化后 ，用 Ｎ，Ｏ 双（三甲基硅烷基 ）三氟乙酰胺对样品中的 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 进行衍生化 ，用气相色谱 电子捕获检测器法 对Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 衍生物进行分析 ，外标法定量 。 ４　试剂和材料 ４．１　甲苯：色谱纯。 ４．２　甲醇：色谱纯。 ４．３　正己烷：色谱纯。 ４．４　甲苯＋甲醇（１ ０＋１，体积比） 。 ４．５　Ｎ，Ｏ 双（三甲基硅烷基 ）三氟乙酰胺 ［Ｂ ｉ ｓ（ｔ ｒ ｉ ｍ ｅ ｔ ｈｙｌ ｓ ｉ ｌｙｌ）ｔ ｒ ｉ ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ａ ｃ ｅ ｔ ａ ｍ ｉ ｄ ｅ ，简称Ｂ Ｓ Ｔ Ｆ Ａ］ ：纯度 ≥９ ８％。 ４．６　Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 标准物质 ：纯度≥９ ９％，ＣＡ Ｓ号：７ ９  ９ ４  ７。 ４．７　Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 标准储备溶液 ：准确称取 １ ０． ０ｍｇＴ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 标准物质 （４． ６） ，置于１ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用甲苯 （４． １）稀释至刻度 ，混匀。该溶液的浓度为 １ ０ ０ｍｇ／Ｌ。 ５　仪器和装置 ５．１　气相色谱仪 ：配有Ｅ Ｃ Ｄ检测器，分流／不分流进样口 。 ５．２　密闭微波萃取仪 。 ５．３　分析天平 ：感量１ｍｇ。 １犛 犖／犜４ ２ ４ １—２ ０ １ ５ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.５．４　粉碎机或类似设备 ：粉碎筛规格大于 １ ８目。 ５．５　漩涡混合器 。 ５．６　离心机：最大转速 ５０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ。 ５．７　烘箱。 ５．８　移液枪：量程：１ ０μＬ～１ ０ ０μＬ，１ ０ ０μＬ～１０ ０ ０μＬ。 ５．９　容量瓶：１ ０ ０ｍＬ 。 ５．１ ０　玻璃样品瓶 ：１． ５ｍＬ。 ５．１ １　针式过滤头 ：０． ４ ５μｍ（尼龙） 。 ６　样品制备 用于电子电气产品的聚合物材料或根据 Ｇ Ｂ／Ｚ２ ０ ２ ８ ８ 拆分方法所取得的分析样品 ，先破碎至粒径 １ｃ ｍ以下，然后用冷冻粉碎机或类似设备 （５． ４）破碎成粒径 １ｍｍ以下的试样 。 ７　分析步骤 ７．１　微波萃取 准确称取 ０． ５ｇ～１ｇ粉碎后的样品 ，精确到０． ０ ０ １ｇ，放入萃取罐中 ，准确移取 ２ ０ｍＬ的甲苯＋甲醇 （４． ４） ，密封置于密闭微波萃取仪 （５． ２）中，在５ｍ ｉ ｎ内升温至 １ １ ５℃，保持１ ５ｍ ｉ ｎ，冷却至室温 ，如果萃 取液出现混浊且无法用滤膜过滤时 ，则移取部分萃取液进行高速离心 （转速：３５ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ） ，然后准确移 取离心后的上层清液 ２． ０ｍＬ，按７． ２进行沉淀净化处理 。如萃取液是清澈的 ，则直接过 ０． ４ ５μｍ的针式 过滤头（５． １ １） ，然后取部分过滤液进行衍生化 （７． ３）反应。 ７．２　沉淀净化 在经７． １处理得到的 ２ｍＬ萃取液中加入 ６ｍＬ正己烷，溶液中如有沉淀产生 ，则离心分离 ，取出清 液后用甲苯定容到 １ ０ｍＬ，取部分上清液过 ０． ４ ５μｍ的针式过滤头 （５． １ １） ，进行衍生化 （７． ３）反应。 ７．３　衍生化 用移液枪 （５． ８）准确移取 ５ ０ ０μＬ经７． １或７． ２处理好的溶液于 １． ５ｍＬ 的玻璃样品瓶 （５． １ ０）中，准 确加入５ ０ ０μＬ衍生化试剂 Ｂ Ｓ Ｔ Ｆ Ａ（４． ５） ，在漩涡混合器 （５． ５）上混匀后 ，于（６ ０±２）℃烘箱（５． ７）中加热 ６ ０ｍ ｉ ｎ，反应结束后 ，反应液供气相色谱分析 。 ７．４　标准工作曲线的配制 分别移取 ０． ０ｍＬ 、０． ０ ５ｍＬ 、０． １ｍＬ 、０． ５ｍＬ 、１． ０ｍＬ 、５． ０ｍＬＴ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 标准储备溶液 （４． ７）至 １ ０ ０ｍＬ 容量瓶（５． ９）中，用甲苯稀释至刻度 ，摇匀。此标准系列含 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 浓度分别为 ０． ０ｍｇ／Ｌ、 ０． ０ ５ｍｇ／Ｌ，０． １ｍｇ／Ｌ、０． ５ｍｇ／Ｌ、１． ０ｍｇ／Ｌ和５． ０ｍｇ／Ｌ。分别准确移取 ５ ０ ０μＬ此标准系列溶液于 １． ５ｍＬ的玻璃样品瓶 （５． １ ０）中，准确加入 ５ ０ ０μＬ衍生化试剂 Ｂ Ｓ Ｔ ＦＡ（４． ５） ，在漩涡混合器 （５． ５）上混匀 后，于（６ ０±２）℃烘箱（５． ７）中加热６ ０ｍ ｉ ｎ，反应结束后 ，得到Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 衍生物标准系列溶液 。待气相色 谱分析。 以上述混合反应物中的 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 标准系列的浓度 ０． ０ｍｇ／Ｌ、０． ０ ２ ５ｍ ｇ／Ｌ、０． ０ ５ｍｇ／Ｌ、０． ２ ５ｍｇ／Ｌ、 ０． ５ｍｇ／Ｌ和２． ５ｍｇ／Ｌ为横坐标 ，相应的Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 衍生物色谱峰面积为纵坐标 ，绘制标准工作曲线 。 ２犛 犖／犜４ ２ ４ １—２ ０ １ ５ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.７．５　测定 ７．５．１　气相色谱测定参考条件 由于测试结果取决于所使用仪器 ，因此不可能给出气相色谱 质谱分析的通用参数 。设定的参数应 保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离 ，下列给出的参数证明是可行的 ： ａ）　色谱柱：固定相５％苯基聚甲基硅氧烷 ，３ ０ｍ×０． ３ ２ｍｍ （内径）×０． ２ ５μｍ（膜厚）毛细管柱或 性能类似的分析柱 ； ｂ）　色谱柱程序升温 ：初始温度 ９ ０℃，１ ５℃／ｍ ｉ ｎ升至３ ２ ０℃，保持４． ７ｍ ｉ ｎ ； ｃ）　进样口温度 ：３ ２ ０℃； ｄ）　检测器温度 ：３ ２ ０℃； ｅ）　载气：氮气，纯度≥９ ９． ９ ９ ９％ ：流速，１． ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｆ）　进样量：１μＬ； ｇ）　进样方式 ：不分流进样 ，０． ７ ５ｍ ｉ ｎ 后开阀。 ７．５．２　气相色谱测定 标准溶液和样液等体积穿插进样 ，根据Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 标准品衍生物的色谱保留时间定性 ，根据色谱峰面 积用外标法定量 。 按上述分析条件对标准溶液 （７． ４）进行分析 ，Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 衍生物的典型气相色谱图参见附录 Ａ。 ７．６　空白试验 除不加试样外 ，均按上述 ７． １～７． ５测定步骤进行 。 ８　结果计算 ８．１　按式（１）计算试样中 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 含量： 犡犻＝犮犻×犞犿×犳 …………………………（ １） 　　式中： 犡犻— — —试样中Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 含量，单位为毫克每千克 （ｍｇ／ｋｇ） ； 犮犻— — —从标准曲线上查得的试样中 Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 的浓度，单位为毫克每升 （ｍｇ／Ｌ） ； 犞— — —试样萃取溶液的体积 ，单位为毫升 （ｍＬ） ； 犿— — —试样质量 ，单位为克 （ｇ） ； 犳— — —稀释因子 （净化步骤 ） 。 ８．２　取两次测定结果的算术平均值 ，结果保留 ３位有效数字 。 ９　方法的线性范围 、测定低限和精密度 ９．１　方法的线性范围 、测定低限 在本方法所确定的实验条件下 ，对Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ Ａ 标准溶液在 ０． ０ ２ ５ｍ ｇ／Ｌ～２． ５ｍｇ／Ｌ浓度范围内测定 ， ３犛 犖／犜４ ２ ４ １—２ ０ １ ５ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.其浓度与响应值有良好的线性关系 。方法测定低限为 ２ｍｇ／ｋｇ。 ９．２　精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果