书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜４ １ １ ４—２ ０ １ ５ 炭黑中蒽的测定 　气相色谱 质谱法 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犪 狀 狋 犺 狉 犪 犮 犲 狀 犲 犻 狀犮 犪 狉 犫 狅 狀犫 犾 犪 犮 犽 —犌 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵狉 犪狆犺狔 犿 犪 狊 狊狊狆犲 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔 ２ ０ １ ５０ ２０ ９发布 ２ ０ １ ５０ ９０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准 炭黑中蒽的测定 　气相色谱 质谱法 Ｓ Ｎ／Ｔ４ １ １ ４—２ ０ １ ５ 中 国 标 准 出 版 社 出 版北京市朝阳区和平里西街甲 ２号（１ ０ ０ ０ ２ ９） 北京市西城区三里河北街 １ ６号（１ ０ ０ ０ ４ ５） 总编室： （０ １ ０）６ ８ ５ ３ ３ ５ ３ ３ 网址ｗｗｗ． ｓｐｃ ． ｎ ｅ ｔ ． ｃ ｎ中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本８ ８ ０×１ ２ ３ ０ １ ／１ ６　印张０． ７ ５　字数１ ８千字 ２ ０ １ ６年１月第一版 　２ ０ １ ６年１月第一次印刷 印数１—１１ ０ ０ 书号：１ ５ ５ ０ ６ ６·２  ２ ９ ３ ８ ０ 　定价１ ６．０ ０元 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国福建出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：楼珏、梁鸣、王丹红、吴文、韦航。 Ⅰ犛 犖／犜４ １ １ ４—２ ０ １ ５ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.炭黑中蒽的测定 　气相色谱 质谱法 １　范围 本标准规定了炭黑中蒽的气相色谱 质谱测定方法 。本标准适用于炭黑中蒽的测定 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ０ ２　化学试剂 　杂质测定用标准溶液的制备 （Ｇ Ｂ／Ｔ６ ０ ２—２ ０ ０ ２，Ｉ Ｓ Ｏ６ ３ ５ ３  １ ：１ ９ ８ ２，ＮＥＱ） Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２　分析实验室用水规格和试验方法 （Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２—２ ０ ０ ８，Ｉ Ｓ Ｏ３ ６ ８ ７ ：１ ９ ８ ７，ＭＯＤ） ３　方法提要 试样中残留的蒽用 Ｎ，Ｎ 二甲基甲酰胺索氏提取 ，提取液加入氯化钠溶液 ，再用环己烷萃取 。环己烷萃取液用 Ｎ 丙基乙二胺固相萃取填料和 Ｃ１ ８固相萃取填料净化 ，用气相色谱 质谱联用仪进行测定 ，内标法定量 。 ４　试剂和材料 除非另有说明 ，本方法所用试剂均为分析纯 ，水为Ｇ Ｂ／Ｔ６ ６ ８ ２规定的一级水 。 ４．１　环己烷（Ｃ６Ｈ１ ２） ：色谱纯。 ４．２　正己烷（Ｃ４Ｈ１ ０） ：色谱纯。 ４．３　Ｎ，Ｎ 二甲基甲酰胺 ［ＨＣＯＮ（ＣＨ３）２］ ：色谱纯。 ４．４　氯化钠（Ｎ ａ Ｃ ｌ） ：分析纯。 ４．５　Ｎ 丙基乙二胺固相萃取填料 （平均粒度 ：４ ５μｍ） 。 ４．６　Ｃ１ ８固相萃取填料 （粒度：４ ０μｍ～６ ０μｍ） 。 ４．７　蒽标准储备液 （２０ ０ ０ｍ ｇ／Ｌ） ：ＣＡ Ｓ号码１ ２ ０  １ ２  ７ （参见附录 Ａ） ，购买有证标准物质多环芳烃单标溶液或按 Ｇ Ｂ／Ｔ６ ０ ２方法配制 。 ４．８　二萘嵌苯  ｄ １ ２（Ｐ ｅ ｒｙｌ ｅ ｎ ｅ  ｄ １ ２ ）标准物质 ：ＣＡ Ｓ号码１ ５ ２ ０  ９ ６  ３ ，纯度≥９ ９％。 ４．９　４％氯化钠溶液 ：称取４ｇ氯化钠（４． ４）溶于５ ０ｍＬ水中，溶解后定容至 １ ０ ０ｍＬ 。 ４．１ ０　蒽标准中间液 （１ ０ｍｇ／Ｌ） ：吸取蒽标准储备液 （４． ７）０． ５ｍＬ，用正己烷定容至 １ ０ ０ｍＬ 。 ４．１ １　蒽标准工作液 （０． ０ ２ｍｇ／Ｌ、０． ０ ５ｍｇ／Ｌ、０． １ｍｇ／Ｌ、０． ２ｍｇ／Ｌ、０． ５ｍｇ／Ｌ、１ｍｇ／Ｌ、２ｍｇ／Ｌ、 ５ｍｇ／Ｌ） ：分别吸取蒽标准中间液 （４． １ ０）０． ２ ０ ｍＬ 、０． ５ ０ ｍＬ 、１． ０ ｍＬ 、２． ０ ｍＬ 、５． ０ ｍＬ 、１ ０． ０ ｍＬ 、 ２ ０． ０ｍＬ 、５ ０． ０ｍＬ ，用正己烷定容至 １ ０ ０ｍＬ 。 ４．１ ２　二萘嵌苯  ｄ１ ２（Ｐ ｅ ｒｙｌ ｅ ｎ ｅ  ｄ １ ２）内标溶液 ：准确称取适量的二萘嵌苯  ｄ１ ２（Ｐ ｅ ｒｙｌ ｅ ｎ ｅ  ｄ １ ２）标准物质 （参见附录Ａ） ，用正己烷配制成浓度为 １ ０ ０ｍｇ／Ｌ的内标溶液 。 ４．１ ３　蒽加标工作液 （１ ０ｍｇ／Ｌ） ：吸取蒽标准储备液 （４． ７）０． ５ｍＬ，用Ｎ，Ｎ 二甲基甲酰胺 （４． ３）定容至 １犛 犖／犜４ １ １ ４—２ ０ １ ５ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.１ ０ ０ｍＬ 。 注：标准工作液在 ０℃～４℃冰箱中保存 ，有效期３个月。标准中间液和加标工作液在 －１ ８ ℃ 下保存，有效期 ６个月。 ５　仪器和设备 ５．１　气相色谱 质谱联用仪 ，配有Ｅ Ｉ源。 ５．２　电子分析天平 ：感量分别为 ０． ０ １ｍｇ和０． ０ １ｇ。 ５．３　离心机：转速≥３０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ。 ５．４　涡旋振荡器 。 ５．５　索氏提取装置 ：提取管有内套的 １ ５ ０ｍＬ 索氏提取装置 。 ５．６　自动恒温电热套 ：２ ５ ０ｍＬ 。 ５．７　移液枪：２ ０ ０μＬ～１０ ０ ０μＬ。 ５．８　具塞刻度玻璃离心管 ：１ ０ｍＬ。 ５．９　具塞刻度玻璃试管 ：１ ０ｍＬ。 ５．１ ０　具塞玻璃离心管 ：１ ０ ０ｍＬ 。 ５．１ １　微量进样针 ：１ ０μＬ。 ５．１ ２　胖肚吸管 ：２ｍＬ、５ｍＬ、１ ０ｍＬ、２ ０ｍＬ、５ ０ｍＬ。 ５．１ ３　容量瓶：５ ０ｍＬ、１ ０ ０ｍＬ 。 ５．１ ４　量筒：５ ０ｍＬ。 ５．１ ５　有机系滤膜 ：０． ４ ５μｍ。 ６　样品处理 ６．１　提取 称取炭黑试样 １ｇ（精确到０． ０ １ｇ） ，用称量纸包好后置于索氏提取筒中 ，在提取瓶中加入 ４ ０ｍＬＮ，Ｎ 二甲基甲酰胺 （４． ３） ，调节自动恒温电热套 （５． ６）温度使回流速度控制在 ４次／ｈ以上，提取６ｈ。提取物置于 １ ０ ０ｍＬ 玻璃离心管 （５． １ ０）中，用２ ０ｍＬ氯化钠溶液 （４． ９）分２次清洗提取器并入 ，冷却后中加入１ ５ｍＬ环己烷（４． １）充分摇匀后 ，于３０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ离心１ｍ ｉ ｎ，吸取上清液于 ５ ０ｍＬ容量瓶中 ，下层再每次用１ ０ｍＬ环己烷（４． １）重复提取两遍 ，合并提取液 ，用环己烷定容至刻度 。 ６．２　净化 取５ｍＬ提取液于 １ ０ｍＬ具塞刻度离心管 （５． ８）中，加入２ ０ ０ｍｇＮ 丙基乙二胺固相萃取填料 （４． ５） 和２ ０ ０ｍｇＣ１ ８填料（４． ６） ，旋涡混合 ３ ０ｓ，于３０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ离心３ｍ ｉ ｎ，取上清液于 １ ０ｍＬ刻度试管 （５． ９）中，下层再每次用 ２ｍＬ环己烷（４． １）重复提取两遍 ，合并提取液 ，置于氮吹仪上通氮气蒸发溶剂至近 干，用正己烷 （４． ２）定容至５ｍＬ，加入１ ０μＬ二萘嵌苯  ｄ１ ２（Ｐ ｅ ｒｙｌ ｅ ｎ ｅ  ｄ １ ２）内标溶液 （４． １ ２）混匀，过 ０． ４ ５μｍ有机系滤膜后上机分析 。 ７　测定 ７．１　气相色谱 质谱仪器参考条件 气相色谱 质谱条件为 ： ２犛 犖／犜４ １ １ ４—２ ０ １ ５ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.ａ）　色谱柱：Ｄ Ｂ  ５ＭＳ ，柱长３ ０ｍ，内径０． ２ ５ｍｍ ，膜厚０． ２ ５μｍ或同等性能的色谱柱 。 ｂ）　柱温柱温度程序 ：初始温度 １ ０ ０℃，然后以２ ０℃／ｍ ｉ ｎ程序升温至 ２ ２ ０℃，再以５℃／ｍ ｉ ｎ程序升温至３ ０ ０℃，保持２ｍ ｉ ｎ。 ｃ）　进样口温度 ：２ ５ ０℃。 ｄ）　色谱质谱接口温度 ：２ ８ ０℃。 ｅ）　四极杆温度 ：１ ５ ０℃。 ｆ）　离子源温度 ：２ ３ ０℃。 ｇ）　载气：氦气，纯度大于等于 ９ ９． ９ ９ ９％ 。 ｈ）　电离方式 ：Ｅ Ｉ。 ｉ）　电离能量 ：７ ０ｅ Ｖ。 ｊ）　质量扫描范围 ：５ ０ａ ｍ ｕ～４ ５ ０ａ ｍ ｕ 。 ｋ）　测定方式 ：选择离子监测方式 。 ｌ）　进样方式 ：不分流进样 。 ｍ）　进样量：１． ０μＬ。 ｎ）　溶剂延迟 ：５ｍ ｉ ｎ。 ７．２　气相色谱 质谱定性分析 如果样液中检出的色谱峰的保留时间与标准工作溶液相一致 ，且选择离子的相对丰度与标准工作溶液的相对丰度两者之差不大于允许相对偏差 （相对丰度 ≥５ ０％，允许±１ ０％偏差；５ ０％＞相对丰度＞２ ０％，允许±１ ５％偏差；１ ０％＜相对丰度 ＜２ ０％，允许±２ ０％偏差；相对丰度 ≤１ ０％，允许±５ ０％偏差） ，则可判断样品中存在对应的被测物 。在上述色谱条件下 ，总