书书书　 /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2B /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 犛 犖／犜３ ８ １ ６—２ ０ １ ４ /G32 /G33 /G34 /G35 /G21 /G36 、 /G37、 /G38、 /G39、 /G3A /G26 /G3B /G3C /G3D /G3E /G3F /G40 　 /G41 /G42 /G43 /G44 犡 /G45 /G46 /G47 /G48 /G48 /G49 /G40 犛 犮 狉 犲 犲 狀 犻 狀 犵狅 犳犮 狅 犫 犪 犾 狋 ，犪 狉 狊 犲 狀 犻 犮，犮 犺 狉 狅 犿 犻 狌 犿 ，狋 犻 狀，犫 狉 狅 犿 犻 狀 犲犪 狀 犱犾 犲 犪 犱犻 狀狉 狌 犫 犫 犲 狉 狆狉 狅 犱 狌 犮 狋 狊—犈 狀 犲 狉犵 狔犱 犻 狊狆犲 狉 狊 犻 狏 犲犡  狉 犪 狔犳 犾 狌 狅 狉 犲 狊 犮 犲 狀 犮 犲狊 狆犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 犻 犮犿 犲 狋 犺 狅 犱 ２ ０ １ ４０ １１ ３ /G4A /G4B ２ ０ １ ４０ ８０ １ /G4C /G4D /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2D /G2F /G30 /G31/G4A /G4B rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国浙江出入境检验检疫局 、中华人民共和国江苏出入境检验检疫局、浙江省检验检疫科学技术研究院 。本标准主要起草人 ：阮毅、郭永华、刘君峰、袁从慧、蒋贝贝。 Ⅰ犛 犖／犜３ ８ １ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.橡胶制品中钴 、砷、铬、锡、溴和铅的筛选方法 　能量色散 犡射线荧光光谱法 　　警告— — —使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ，并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １　范围本标准规定了用能量色散 Ｘ射线荧光光谱法筛选橡胶制品中钴 、砷、铬、锡、溴和铅的测定方法 。本标准适用于各类橡胶制品中钴 、砷、铬、锡、溴和铅的筛选 ，各待测元素的浓度范围如表 １所示。 表１　橡胶制品中钴 、砷、铬、锡、溴和铅的筛选测定范围 单位为毫克每千克 元素 筛选合格限 判定化合物 含 　　量 Ｃ ｏ 犘≤（３ １ ８－３σ） 二氯化钴 ≤７ ０ ０ Ａ ｓ 犘≤（４ ５ ６－３σ） 五氧化二砷 ≤７ ０ ０ Ｃ ｒ 犘≤（２ ４ ４－３σ） 水合重铬酸钠 ≤７ ０ ０ Ｓ ｎ 犘≤（２ ７ ９－３σ） 双丁基氧化锡 ≤７ ０ ０ Ｂ ｒ 犘≤（５ ２ ３－３σ） 六溴环十二烷 ≤７ ０ ０ Ｐ ｂ 犘≤（４ １ ８－３σ） 三水合乙酸铅 ≤７ ０ ０ 　　注：犘表示合格限 ，σ表示精密度 。 ２　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注日期的引用文件 ，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 Ｇ Ｂ／Ｔ８ １ ７ ０　数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３　方法提要 将制备好的试料片置于能量色散 Ｘ射线荧光光谱仪的射线束中 ，在选定的仪器工作条件下 ，测量试料片中待测元素特征谱线的 Ｘ射线荧光强度 ，根据Ｘ射线荧光强度与待测元素之间的定量关系 ，并进行元素间干扰校正 ，计算出待测元素的含量 。 ４　试剂和材料 除非另有说明 ，在分析中所用试剂均为分析纯或以上规格 。 ４．１　水合二氯化钴 。 ４．２　对氨基苯胂酸 。 ４．３　重铬酸钾 。 ４．４　氯化亚锡 。 １犛 犖／犜３ ８ １ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.４．５　溴化钾。 ４．６　三水合乙酸铅 。 ４．７　橡胶标准样品 ：有证标准物质或按照附录 Ａ自制。 ５　仪器 ５．１　能量色散 Ｘ射线荧光光谱仪 ：符合本标准规定检出限 ，仪器检出限见表 ２。 表２　橡胶制品中钴 、砷、铬、锡、溴和铅的筛选对仪器检出限的要求 单位为毫克每千克 元　　素 仪器检出限 Ｃ ｏ ３ ０ Ａ ｓ ４ ０ Ｃ ｒ ３ ０ Ｓ ｎ ３ ０ Ｂ ｒ ５ ０ Ｐ ｂ ３ ０ ５．２　切割工具 。 ５．３　液氮冷冻装置及高速粉碎机 ，或二合一装置 。 ５．４　压片机：压力不小于 ２ ０ｔ。 ６　试料的制备 ６．１　试料制备 橡胶制品如具有同一均匀物性 ，则将样品制备成 １ ０ｍｍ～２ ５ｍｍ 大小的，适合放入荧光仪样品杯中的待测试样 ，表面要求平整 ，直接用于 Ｘ射线荧光光谱仪测定 。样品如不具有同一均匀物性 ，则用切割工具分取代表性样块 ，液氮冷冻后粉碎 ，待粉状物恢复到室温 ，过０． ２ｍｍ 孔径标准筛后混合均匀 ，取部分试料用压片机压片 ，置于样品杯中待测 。 ６．２　标准试料片制备 选择有证标准物质或者按照附录 Ａ自制橡胶标准样品 。 ７　分析步骤 ７．１　测定次数 同一样品至少做两次重复测定 。 ７．２　仪器的准备 按照仪器操作说明书开启 、预热能量色散 Ｘ射线荧光光谱仪至稳定状态 ，并进行能量校正 。 ７．３　仪器的工作条件 仪器的工作条件参见附录 Ｂ。 ２犛 犖／犜３ ８ １ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.７．４　工作曲线的制作 选取至少 ５个有证或自制标准试料片 ，按７． ３确定的工作条件测试各梯度标准试料片的 Ｘ射线荧 光强度，以浓度为横坐标 ，荧光强度为纵坐标制作标准曲线 ，并进行基体干扰校正和元素间干扰校正 。 ７．５　试料测定 ７．５．１　试料测定 仪器稳定并经能量校正后 ，选用标准样品或监控样品对仪器作工作曲线校正 ，标准物质的基体应尽 可能与样品类似或接近 ，按７． ３推荐的仪器工作条件测试各试料片 ，根据工作曲线计算样品中钴 、砷、 铬、锡、溴和铅的含量 。 ７．５．２　工作曲线系数校正 仪器稳定后 ，通过测量监控样品校正工作曲线系数 ，如果测量值与监控样品的推荐值偏离较大 ，即 回收率不在 ８ ０％～１ ２ ０％范围，需对工作曲线重新校正或重新制作工作曲线 ，然后再进行样品测试 。 ８　结果表示 橡胶制品中钴 、砷、铬、锡、溴和铅的测定结果以 ｍｇ／ｋｇ表示，计算两次重复测定结果的平均值 ，按 Ｇ Ｂ／Ｔ８ １ ７ ０的规定修约至整数位 。 ９　精密度 由８个实验室对 ３个水平的试料进行方法精密度试验 ，结果见表 ３。 表３　方法精密度 单位为毫克每千克 元素 水平 （质量分数 ） 重复性限 狉 再现性限 犚 Ｃ ｏ２ ３ ８ ９． ８ １ ２． ５ ４ ０ ２ １ ２． ８ １ ７． ０ ５ ０ ４ １ ２． ６ １ ５． ０ Ａ ｓ２ ４ １ １ ０． ５ １ ３． ５ ４ ０ ３ １ ４． ５ ２ １． ５ ５ ０ ７ １ ３． ２ １ ８． ２ Ｃ ｒ２ ３ ５ １ １． ２ １ ４． ７ ４ ０ ５ １ ５． ５ ２ ２． ５ ５ ０ １ １ ５． １ ２ １． ６ Ｓ ｎ２ ３ ７ ８． ７ １ ２． ２ ４ ０ ４ １ ０． ７ １ ５． ４ ５ ０ ３ １ ２． ０ １ ５． １ ３犛 犖／犜３ ８ １ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.表３（续） 单位为毫克每千克 元素 水平 （质量分数 ） 重复性限 狉 再现性限 犚 Ｂ ｒ２ ４ ０ ９． ４ １ １． ６ ４ ０ ２ １ １． ６ １ ５． ２ ５ ０ ４ １ １． ８ １ ４． ０ Ｐ ｂ２ ３ ８ ９． １ １ ０． ９ ３ ９ ８ １ １． ６ １ ５． ６ ５ ０ ２ １ １． ９ １ ６． １ １ ０　符合性评价 １ ０．１　如果分析报告所有元素的测试结果都低于表 １所列出的筛选合格限 ，则可判定样品合格 ，无需进一步用其他方法验证确认 。 １ ０．２　如果分析报告部分或全部元素的测试结果高于表 １所列出的筛选合格限 ，则样品需进一步用其他方法验证确认 。 １ ０．３　对于非均质样品 ，或与制作工作曲线的标准物质或参考样品形态差异很大的样品 ，测试结果都需要进一步采取其他方法验证确认 ，再给出符合性评价 。 ４犛 犖／犜３ ８ １ ６—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.附　录　犃（规范性附录 ） 橡胶标准样品制备 　　称取近２ｋｇ生胶，加入掺杂物三水合乙酸铅 ３． ６ ６ １６ ｇ、氯化亚锡 ３． ８ ０ １８ｇ、重铬酸钾 ５． ６ ５ ７７ｇ、溴化钾２． ９ ７ ８８ ｇ、氯化钴８． ０ ７ ４９ ｇ、对氨基苯胂酸 ５． ８ ３ ５３ ｇ，添加助剂到 ２． ０ ０ ０ｋｇ。经１ｈ塑炼以均匀化掺杂物，再经过混炼 、压延、压出、硫化、脱模，制得成品 ，样品中待测元素钴 、砷、铬、锡、溴和铅浓度为 １０ ０ ０ｍ ｇ／ｋｇ。不添加掺杂物 ，同等条件制备橡胶空白样 。选用橡胶空白样 、待测元素 １０ ０ ０ｍ ｇ／ｋｇ浓度样，质量各６ ０ｇ左右。将