书书书　 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 犛 犖／犜３ ８ ０ ２—２ ０ １ ４ 进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离二异氰酸酯类化合物的测定 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犳 狉 犲 犲犱 犻 犻 狊 狅 犮 狔犪 狀 犪 狋 犲犲 狊 狋 犲 狉 狊 犻 狀 狆狅 犾狔狌 狉 犲 狋 犺 犪 狀 犲犪 犱 犺 犲 狊 犻 狏 犲 狊狌 狊 犲 犱犻 狀犫 狌 犻 犾 犱 犻 狀犵犳 狅 狉 犻 犿狆狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆狅 狉 狋 ２ ０ １ ４０ １１ ３发布 ２ ０ １ ４０ ８０ １实施 中 华 人 民 共 和 国 国家质量监督检验检疫总局发 布 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书中华人民共和国出入境检验检疫行　业　标　准 进出口建筑用聚氨酯粘接剂中 游离二异氰酸酯类化合物的测定 Ｓ Ｎ／Ｔ３ ８ ０ ２—２ ０ １ ４ 中 国 标 准 出 版 社 出 版北京市朝阳区和平里西街甲 ２号（１ ０ ０ ０ ２ ９） 北京市西城区三里河北街 １ ６号（１ ０ ０ ０ ４ ５） 总编室： （０ １ ０）６ ８ ５ ３ ３ ５ ３ ３ 网址ｗｗｗ． ｓｐｃ ． ｎ ｅ ｔ ． ｃ ｎ中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 开本８ ８ ０×１ ２ ３ ０ １ ／１ ６　印张０． ７ ５　字数６千字 ２ ０ １ ４年１ １月第一版 　２ ０ １ ４年１ １月第一次印刷 印数１—１３ ０ ０ 书号：１ ５ ５ ０ ６ ６·２  ２ ７ ５ ４ ７ 　定价１ ６．０ ０元 rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.书书书前　　言 　　本标准按照 Ｇ Ｂ／Ｔ１． １—２ ０ ０ ９给出的规则起草 。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口 。本标准起草单位 ：中华人民共和国厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心 ，中华人民共和国温州出入境检验检疫局 。本标准主要起草人 ：赖莺、林睿、黄长春、韩超、葛秀秀、林伟靖、黄龙、林海霞。 Ⅰ犛 犖／犜３ ８ ０ ２—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离二异氰酸酯类化合物的测定 １　范围 本标准规定了进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离二异氰酸酯类化合物 （１，４ 亚苯基异氰酸酯 、甲苯二异氰酸酯 、六亚甲基二异氰酸酯 、三甲基六亚甲基二异氰酸酯 、异佛尔酮二异氰酸酯 、二苯甲烷二异氰酸酯）含量的气相色谱 质谱法（ＧＣ  ＭＳ）和气相色谱法 （ＧＣ） 。其中气相色谱 质谱法为仲裁法 。本标准适用于进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离的 １，４ 亚苯基异氰酸酯 、甲苯二异氰酸酯 、六亚甲基二异氰酸酯 、三甲基六亚甲基二异氰酸酯 、异佛尔酮二异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸酯含量的测定。 ２　原理 试样用经分子筛干燥的乙酸乙酯超声提取 ，提取液过滤后 ，用气相色谱 质谱法和气相色谱法测定 ，内标法定量 。 ３　试剂和材料 除非另有说明 ，所用试剂均为分析纯 。 ３．１　分子筛（０． ５ｎ ｍ） ：使用前在 ５ ０ ０℃马弗炉中灼烧 ４ｈ，置于干燥器中冷却备用 。 ３．２　乙酸乙酯 ：每５ ０ ０ｍＬ 加入２ ５ ０ｇ分子筛（３． １） ，放置２ ４ｈ后过滤。 ３．３　二异氰酸酯类化合物标准品 ：见附录Ａ中表Ａ． １。 ３．４　正十四烷 （狀 Ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｄ ｅ ｃ ａ ｎ ｅ ，ＣＡ Ｓ号６ ２ ９  ５ ９  ４ ） ：纯度≥９ ８％。 ３．５　内标储备液 ：准确称取 １． ０ｇ正十四烷 （３． ４）标准品（精确至０． ０ ０ ０１ｇ）于１ ０ ０ｍＬ 容量瓶中 ，用乙酸乙酯（３． ２）稀释至刻度 ，配制成浓度为 １ ０ｍｇ／ｍＬ的内标储备液 。 ３．６　标准储备溶液 ：准确称取适量的二异氰酸酯类化合物标准品 ，用乙酸乙酯 （３． ２）配制标准储备液 。标准储备液应避光储存 ，并避免与空气中湿气接触 。 ３．７　标准工作溶液 ：移取适量标准储备液 （３． ６） ，加入适量的内标储备液 （３． ５） ，用乙酸乙酯 （３． ２）稀释成适用浓度的标准工作溶液 。标准工作溶液应避光储存 ，并避免与空气中湿气接触 。 ３．８　有机相滤膜 ：０． ２ ２μｍ。 ４　仪器和设备 ４．１　气相色谱仪 ，配有质谱检测器 。 ４．２　气相色谱仪 ，配有氢火焰离子化检测器 。 ４．３　旋涡混合器 。 ４．４　超声波清洗器 （功率≥２ ２ ０Ｗ） 。 ４．５　离心机：转速不低于 ４０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ。 ４．６　具塞比色管 ：１ ０ｍＬ。 １犛 犖／犜３ ８ ０ ２—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.４．７　电子天平 ：感量０． １ｍｇ。 ５　分析步骤 ５．１　提取 称取经混匀后的试样约 １ｇ（精确至０． ０ ０ ０１ ｇ） ，置于１ ０ｍＬ具塞比色管 ，用乙酸乙酯 （３． ２）稀释至刻度。在旋涡混合器 （４． ３）上混匀后 ，超声波萃取 １ ５ｍ ｉ ｎ，转移至１ ０ｍＬ具塞离心管 ，以４０ ０ ０ｒ／ｍ ｉ ｎ的速度离心 ８ｍ ｉ ｎ，取上清液用 ０． ２ ２μｍ有机相滤膜 （３． ８）过滤，滤液供气相色谱 质谱仪和气相色谱仪测定。 ５．２　测定 ５．２．１　气相色谱 质谱法 ５．２．１．１　气相色谱 质谱测定参考条件 每次分析之前 ，重复注入校准溶液 ，直至测定的二异氰酸酯单体的峰面积与内标物的峰面积的比值恒定，使色谱柱处于最佳状态 。由于测试结果取决于所使用的仪器 ，因此不能给出色谱 质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的 ： ａ）　色谱柱：固定相５％苯基甲基聚硅氧烷 ，３ ０ｍ×０． ２ ５ｍｍ×０． ２ ５ μｍ毛细管柱或性能类似的分析柱； ｂ）　程序升温 ：初始温度 ８ ０℃，保持３ｍ ｉ ｎ，１ ０℃／ｍ ｉ ｎ升至１ ２ ０℃，保持１ｍ ｉ ｎ，５℃／ｍ ｉ ｎ升至 １ ６ ０℃，保持５ｍ ｉ ｎ，３ ０℃／ｍ ｉ ｎ升至３ ０ ０℃，保持１ ０ｍ ｉ ｎ； ｃ）　进样口温度 ：１ ５ ０℃； ｄ）　质谱接口温度 ：２ ８ ０℃； ｅ）　离子源温度 ：２ ３ ０℃； ｆ）　四极杆温度 ：１ ５ ０℃； ｇ）　载气：Ｈ ｅ（纯度＞９ ９． ９ ９ ９％ ） ，１． ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ恒流； ｈ）　样量：１μＬ； ｉ）　进样方式 ：分流进样 ，分流比１ ０∶１； ｊ）　电离方式 ：Ｅ Ｉ； ｋ）　溶剂延迟 ：９ｍ ｉ ｎ； ｌ）　质谱扫描方式 ：同时采集全扫描 （Ｓ ＣＡＮ）和选择离子模式 （Ｓ Ｉ Ｍ）数据； ｍ）全扫描（Ｓ ＣＡＮ）范围：１ ０犿／狕～５ ０ ０犿／狕； ｎ）选择离子模式 （Ｓ Ｉ Ｍ）采集参数 ：参见附录 Ｂ中表Ｂ． １。 ５．２．１．２　定性测定 按照上述条件测定样品和标准工作溶液 ，如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致 ，允许偏差小于±２． ５％；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致 ，相对丰度允许偏差不超过表 １规定的范围 ，则可判断样品中存在相应的被测物 。 表１　定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 ／％ ＞５ ０ ＞２ ０～５ ０ ＞１ ０～２ ０ ≤１ ０ 允许的最大偏差 ／％ ±２ ０ ±２ ５ ±３ ０ ±５ ０ ２犛 犖／犜３ ８ ０ ２—２ ０ １ ４ rHgCb@g · ykbûR60
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SÑU.５．２．２　气相色谱法 ５．２．２．１　气相色谱测定参考条件 每次分析之前 ，重复注入校准溶液 ，直至测定的二异氰酸酯单体的峰面积与内标物的峰面积的比值恒定，使色谱柱处于最佳状态 。由于测试结果取决于所使用的仪器 ，因此不能给出色谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的 ： ａ）　色谱柱：固定相５ ０％苯基二甲基硅氧烷 ，３ ０ｍ×０． ５ ３ｍｍ×１ μｍ毛细管柱或性能类似的分析柱； ｂ）程序升温 ：初始温度 １ ０ ０℃，保持２ｍ ｉ ｎ，８℃／ｍ ｉ ｎ升至１ ８ ０℃，保持２ｍ ｉ ｎ，２ ０℃／ｍ ｉ ｎ升至 ２ ６ ０℃，保持６ｍ ｉ ｎ。 ｃ）进样口温度 ：１ ５ ０℃； ｄ）检测器：２ ５ ０℃； ｅ）载气：氮气，纯度≥９ ９． ９ ９ ９％ ；流速１ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｆ）氢气流量 ：３ ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｇ）空气流量 ：４ ０ ０ｍＬ／ｍ ｉ ｎ； ｈ）进样量：１μＬ； ｉ）分流比：５∶１。 ５．２．３　定量测定 根据试样中被测物的含量 ，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析 。以目标化合物的峰面积与内标物峰面积之比为纵坐标 ，浓度为横坐标绘制标准工作曲线 ，内标法定量 。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内 ，如果含量超过标准曲线范围 ，应用乙酸乙酯 （３． ２）稀释到适当浓度后分析 。标准工作溶液与样液等体积穿插进样测定 。在上述色谱条件下 ，二异氰酸酯标准溶液的气相色谱 质谱选择离子监测图参见附录 Ｃ中图Ｃ． １，气相色谱图参见附录 Ｄ中图Ｄ． １。 ５．３　空白试验 除不加试样外 ，均按上述操作步骤进行 。 ６　结果计算 ６．１　相对质量校正因子的计算 对每一次的校正色谱图 ，按式（１）计算相对校正因子 犳犻： 犳犻＝犿犻×犃犻 狊犿犻 狊×犃犻…………………………（ １） 　　式中： 犳犻— — —各被测组分的相对质量校正因子 ； 犿犻— — —各被测组分的质