(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211076441.0 (22)申请日 2022.09.05 (71)申请人 河南师范大学 地址 453007 河南省新乡市牧野区建 设东 路46号 (72)发明人 朱桂芬　程国浩　高燕哺　王力　 赵开心　 (74)专利代理 机构 新乡市平 原智汇知识产权代 理事务所(普通 合伙) 41139 专利代理师 路宽 (51)Int.Cl. C08F 220/06(2006.01) C08F 222/14(2006.01) C08F 2/44(2006.01) C08J 9/26(2006.01)C08L 33/02(2006.01) C08L 87/00(2006.01) C08L 35/02(2006.01) C08K 3/22(2006.01) B01J 20/26(2006.01) B01J 20/28(2006.01) B01J 20/30(2006.01) C02F 1/28(2006.01) C02F 101/38(2006.01) (54)发明名称 基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔 溶剂型分子印迹聚合物的制备方法及其应用 (57)摘要 本发明公开了一种基于磁性金属有机骨架 材料载体的低共熔溶剂型分子印迹聚合物的制 备方法， 将功能单体低共 熔溶剂与模板分子盐酸 苄达明溶解于 乙醇溶剂中， 于20~40℃预聚合2~ 8h， 再加入载体磁性金属有机骨架材料、 交联剂 乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮 二异丁腈， 在氮气保护作用下， 于50~70℃热引发聚合20~ 30h， 去除模板分子盐酸苄达明， 制备得到低共 熔 溶剂型分子印迹聚合物。 本发明制备的分子印迹 聚合物在水溶液中选择性吸附目标分子盐酸苄 达明及其结构类似物的能力强且吸附量高， 能够 用于实际水样中目标分子盐酸苄达明及其结构 类似物的分离富 集。 权利要求书1页 说明书5页 附图7页 CN 115368498 A 2022.11.22 CN 115368498 A 1.基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔溶剂型分子印迹聚合物的制备方法， 其特 征在于： 将功能单体低共熔溶剂与模板 分子盐酸苄达明溶解于乙醇溶剂中， 于20~40℃预聚 合2~8h， 再加入载体磁性金属有机骨架材料、 交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮 二异丁腈， 在氮气保护作用下， 于50~70℃热引发聚合20~30h， 去除模板分子 盐酸苄达明， 制 备得到低共熔溶剂型分子印迹聚合物， 其中低共熔溶剂由摩尔比1:0.5~2的氢键供体甲基 丙烯酸和氢键受体氯化胆碱组成。 2.根据权利要求1所述的基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔溶剂型分子印迹聚 合物的制备方法， 其特征在于所述低共熔溶剂的具体制备过程为： 将氢键供体甲基丙烯酸 和氢键受体氯化胆碱以摩尔比1:0.5~2混合后于 55‑95℃搅拌 反应得到均一透明溶 液。 3.根据权利要求1所述的基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔溶剂型分子印迹聚 合物的制备方法， 其特征在于所述磁性金属有机骨架材料的具体制备过程为： 将0.62 g 2‑ 氨基对苯二甲酸和0.63g四氯化锆超声溶解于40mL  N,N‑二甲基甲酰胺中， 再加入0.6g   Fe3O4纳米颗粒， 将混合物于120℃反应24h后通过磁铁收集所 得的磁性金属有机骨架材 料。 4.根据权利要求1所述的基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔溶剂型分子印迹聚 合物的制备方法， 其特征在于所述模板 分子盐酸苄达明、 功能单体低共熔溶剂、 载体磁性金 属有机骨架材料、 交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯与引发剂偶氮二异丁腈的投料配比为 0.03g:0.05‑0.20g:0.10g:0.10 ‑0.30mL:20mg。 5.根据权利要求1所述的基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔溶剂型分子印迹聚 合物的制备方法， 其特征在于所述去除模板 分子盐酸苄达明的具体过程为： 用体积比为9:1 的甲醇/乙酸混合液索氏提取3 6‑58h。 6.根据权利要求1~5中任意一项所述的方法制得的基于磁性金属有机骨架材料载体的 低共熔溶剂型分子印迹聚合物用于实际水样中盐酸 苄达明及其结构类似物的分离富 集。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115368498 A 2基于磁性金属有机骨架材料 载体的低 共熔溶剂型分子印迹聚 合物的制备方 法及其应用 技术领域 [0001]本发明属于分子印迹聚合物的制备技术领域， 具体涉及 一种基于磁性金属有机骨 架材料载体的低共熔 溶剂型分子印迹聚合物的制备 方法及其应用。 背景技术 [0002]分子印迹聚合物 （MIPs） 是一种通过分子印迹技术形成的具有 “分子记忆 ”的高分 子聚合物。 因其具有优异的选择性， 引起了研究人员的广泛关注。 传统方法制备的MIPs往往 会出现模板分子难以洗脱和识别位点易被破坏等情况， 为了解决这些问题， 科学家们将印 迹层固定在硅胶、 石墨烯等材料的表面， 大大改善了模板分子的迁移能力。 目前， 以高比表 面积、 孔径可调的金属有机骨架材料作为载体的表面分子印迹聚合物， 已发展成为一种理 想的载体。 [0003]功能单体在尺寸、 空穴的形成和多功能识别位点的定制上发挥着关键作用。 然而， 大多数传统功能单体的制备过程并不友好， 这在一定程度上限制了MIPs在环境领域的应 用。 低共熔溶剂 （D ES） 是一种由氢键受体和氢键供体 混合形成的新型离子液体， 与其他传统 离子液体相比， 它具有制备简单、 绿色、 无毒、 成本低等优点。 近年来， D ES已作为一种绿色功 能单体， 用来制备新型的分子印迹聚合物。 发明内容 [0004]本发明的目的是提供了一种基于磁性金属有机骨架材料载体的低共熔溶剂型分 子印迹聚合物的制备方法， 该方法制得的低共熔溶剂型分子印迹聚合物对目标分子盐酸苄 达明及其结构 类似物具有较好的选择吸附性能， 能够用于实际水样中盐酸苄达明及其结构 类似物的分离富 集。 [0005]本发明为达到上述目的采用如下技术方案， 基于磁性金属有机骨架材料载体的低 共熔溶剂型分子印迹聚合物的制备方法， 其特征在于： 将功能单体低共熔溶剂与模板分子 盐酸苄达明溶解于乙醇溶剂中， 于20~40℃预聚合2~8h， 再加入载体磁性金属有机骨架材 料、 交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈， 在氮气保护作用下， 于50~70℃ 热引发聚合20~30h， 去除模板分子盐酸苄达明， 制备得到低共熔溶剂型分子印迹聚合物， 其 中低共熔 溶剂由摩尔比1:0.5~2的氢键供体甲基丙烯酸和氢键受体氯化胆碱组成。 [0006]进一步限定， 所述低共熔溶剂的具体制 备过程为： 将氢键供体 甲基丙烯酸和氢键 受体氯化胆碱以摩尔比1:0.5~2混合后于 55‑95℃搅拌 反应得到均一透明溶 液。 [0007]进一步限定， 所述磁性金属有机骨架材料的具体制备过程为： 将0.62g  2‑氨基对 苯二甲酸和0.63g四氯化锆超声溶解于40mL  N,N‑二甲基甲酰胺中， 再加入0.6g  Fe3O4纳米 颗粒， 将混合物于120℃反应24h后通过磁铁收集所 得的磁性金属有机骨架材 料。 [0008]进一步限定， 所述模板分子盐酸苄达明、 功能单体低共熔溶剂、 载体磁性金属有机 骨架材料、 交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯与引发剂偶氮二异丁腈的投料配比为0.03g:说　明　书 1/5 页 3 CN 115368498 A 3