(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211113754.9 (22)申请日 2022.09.14 (71)申请人 晋江市民富鞋 材有限公司 地址 362200 福建省泉州市晋 江市陈埭镇 溪边村工业区滨 海路165号 (72)发明人 陈小兰　 (74)专利代理 机构 南京鼎傲知识产权代理事务 所(普通合伙) 32327 专利代理师 刘蔼民 (51)Int.Cl. C08G 18/66(2006.01) C08G 18/48(2006.01) C08G 18/42(2006.01) C08G 18/32(2006.01) C08K 9/06(2006.01)C08K 9/04(2006.01) C08K 7/00(2006.01) C08K 3/36(2006.01) C08K 3/22(2006.01) A43B 1/14(2006.01) (54)发明名称 一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备 工艺 (57)摘要 本发明涉及耐低温聚氨酯技术领域， 具体为 一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备工艺。 所述聚氨酯弹性体包括组分A和组分B； 所述组分 A和组分B的质量比为1:(0.8～1)； 所述组分A包 括以下物质： 按照重量 分数计， 9 5～105份二元醇 A、 3～4份小分子二 醇、 0.5～1份耐磨剂、 发泡剂1 ～2份、 催化剂1～2 份； 所述组分B包括以下物质， 按重量份 数计， 38～ 50份二元醇B、 52～ 60份异氰 酸酯、 2～ 3份增韧剂、 0.5～1份接枝剂。 通过以聚 醚多元醇为主， 辅助以少量聚酯和具有抗紫外线 的2,2'‑二羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮作为多元醇， 引入少量耐磨剂、 增韧剂、 接枝剂， 在保证耐低温 性能的基础上， 协 同改善力学性能和耐磨性； 以 此， 制备得到一种具有优异耐黄变性能、 耐低温 性能、 机械性能的聚氨酯弹性体 。 权利要求书1页 说明书6页 CN 115304737 A 2022.11.08 CN 115304737 A 1.一种耐低温鞋材用聚氨酯 弹性体， 其特征在于： 所述聚氨酯 弹性体包括组分A和组分 B； 所述组分A和组分B的质量比为1:(0.8～1)； 所述组分A包括以下物质： 按照重量分数计， 95～105份二元醇A、 3～4份小分子二醇、 0.5～1份耐磨 剂、 发泡剂1～ 2份、 催化剂1～ 2份； 所述组分B包括以下物质， 按重量份数计， 38～50份二元醇B、 52～60份异氰酸酯、 2～3 份增韧剂、 0.5～1份接枝剂。 2.根据权利要求1所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 所述二元醇A 包括以下物质： 按重量份数计， 85～90份聚四氢 呋喃二醇、 10～15份聚己二酸乙二醇酯； 所 述二元醇B包括以下物质： 按重量份数计， 30～40份聚乙二醇、 8～10份2,2' ‑二羟基‑4‑甲氧 基二苯甲酮。 3.根据权利要求1所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 所述小分子二 醇为1,4‑丁醇； 所述发泡剂为去离子水； 所述催化剂为二月桂酸二丁基锡； 所述异氰酸酯为 4,4‑二苯基甲烷 二异氰酸酯。 4.根据权利要求1所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 所述耐磨剂的 制备方法为： (1)将纳米填料使用3 ‑碘丙基三甲氧基硅烷进行改性， 得到硅烷化填料； (2)将 支化聚乙烯亚胺分散在去离子水中， 加入甲酸、 甲醛进行 甲基化， 得到甲基化聚乙烯亚胺； 将其分散在N,N ‑二甲基甲酰胺中， 加入硅烷 化填料， 季铵化， 过 滤干燥， 得到耐磨 剂。 5.根据权利要求4所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 纳米填料为质 量比为1:1的纳米二氧化硅和纳米片状氧化铝； 纳米填料与3 ‑碘丙基三甲氧基硅烷的质量 比为1:(0.3～0.4)； 硅烷 化填料与甲基化聚乙烯亚胺的质量比为1:(2 ～2.4)。 6.根据权利要求1所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 所述接枝剂的 制备方法为： 氮气氛围下， 将 脂肪族二异氰酸酯、 溶剂、 三苯甲醇依次加入反应釜中， 在60～ 70℃下反应1～ 2小时， 减压蒸馏， 得到 接枝剂。 7.根据权利要求6所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 脂肪族二异氰 酸酯与三苯甲醇的摩尔比为1:1。 8.根据权利要求1所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 所述增韧剂的 制备方法为： 氮气氛围下， 将双季戊四醇、 溶剂依次加入至反应釜中， 芳香族异氰酸酯的溶 液A， 在60～65℃下反应2～3小时； 滴加1,3 ‑双(4‑羟基丁基)四甲基二硅氧烷的溶液B， 继续 反应2～3小时， 减压蒸馏， 得到增韧剂。 9.根据权利要求8所述的一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 双季戊四醇与 异氰酸酯、 1,3 ‑双(4‑羟基丁基)四甲基二硅氧烷的摩尔比为1:(7～7.5):1。 10.根据权利要求1所述的一种耐低温鞋 材用聚氨酯弹性体的制备 方法， 其特 征在于： 步骤1： 将二元醇A、 小分子二醇、 耐磨剂、 发泡剂、 催化剂， 依次加入至反应釜中， 在50～ 58℃下搅拌均匀， 得到组分A； 步骤2： 将二元醇B、 异氰酸酯依次加入至反应釜中， 在70～80℃下反应2～3小时， 加入 接枝剂搅拌0.5～1小时， 加入增韧剂搅拌0.5～1小时， 降温， 得到组分B； 步骤3： 将组分A和组分B混合均匀， 注入至50～60℃的模具中， 8～10分钟后脱模； 熟化2 ～3小时， 得到聚氨酯弹性体。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115304737 A 2一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备工艺 技术领域 [0001]本发明涉及耐低温聚氨酯技术领域， 具体为一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其 制备工艺。 背景技术 [0002]聚氨酯是第五大工程塑料， 具有密度低、 回弹性好、 舒适度强等优点， 被广泛用于 各个行业。 在鞋产品行业中， 聚氨酯弹性体由于是介于塑料和橡胶之间的一种高分子有机 材料， 相较于其他高分子材料， 应用最为广泛。 聚氨酯弹性体包括聚酯型聚氨酯弹性体和聚 醚型聚氨酯弹性体； 其中聚酯型弹性体具有良好的力学性能， 但是由于存在酯 键， 其耐水性 差， 且耐低 温性能差； 而聚醚型聚氨酯弹性体具有良好的耐低 温性能， 但是其力学性能差、 耐磨性低， 极大地限制了其应用。 [0003]另一方面， 聚醚型聚氨酯弹性体， 由于刚性链段中存在芳香环， 在紫外线照射下易 产生醌亚胺变色基团， 导致黄化， 影响美观。 而现有技术一般是采用无机抗紫外线剂或者有 机抗紫外线剂， 均存在分散不均匀和小分子迁移现象， 影响聚氨酯弹性体的力学性能、 抗紫 外线性能。 [0004]综上所述， 解决上述问题， 制备一种耐低温鞋 材有聚氨酯弹性体具有重要意 义。 发明内容 [0005]本发明的目的在于提供一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备工艺， 以解决上 述背景技 术中提出的问题。 [0006]为了解决上述 技术问题， 本发明提供如下技 术方案： [0007]一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体， 其特征在于： 所述聚氨酯弹性体包括组分A和组 分B； 所述组分A和组分B的质量比为1:(0.8～1)； [0008]所述组分A包括以下物质： 按照重量分数计， 95～105份二元醇A、 3～4份小分子二 醇、 0.5～1份耐磨 剂、 发泡剂1～ 2份、 催化剂1～ 2份； [0009]所述组分B包括以下物质， 按重量份数计， 38～50份二元醇B、 52～60份异氰酸酯、 2 ～3份增韧剂、 0.5～1份接枝剂。 [0010]进一步地， 所述二元醇A包括以下物质： 按重量份数计， 85～90份聚四氢呋喃二醇、 10～15份聚己二酸乙二醇酯； 所述二元醇B包括以下物质： 按重量份数计， 30～40份聚乙二 醇、 8～10份2,2' ‑二羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮。 [0011]进一步地， 所述小 分子二醇为1,4 ‑丁醇； 所述发泡剂为去离子水； 所述催化剂为二 月桂酸二丁基锡； 所述异氰酸酯为 4,4‑二苯基甲烷 二异氰酸酯。 [0012]进一步地， 所述耐磨剂的制备方法为： (1)将纳 米填料使用3 ‑碘丙基三甲氧基硅烷 进行改性， 得到硅烷化填料； (2)将支 化聚乙烯亚胺分散在去离子水中， 加入甲酸、 甲醛进 行 甲基化， 得到甲基化聚乙烯亚胺； 将其分散在N,N ‑二甲基甲酰胺中， 加入硅烷化填料， 季铵 化， 过滤干燥， 得到耐磨 剂。说　明　书 1/6 页 3 CN 115304737 A 3