(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211158273.X (22)申请日 2022.09.22 (71)申请人 上海锦湖日丽塑料有限公司 地址 201107 上海市闵行区华漕镇纪高路 1399号 申请人 广东锦湖日丽高分子材 料有限公司 　 上海金山锦湖日丽塑料有限公司 (72)发明人 方亚文　于芳芳　胡建建　周霆　 (74)专利代理 机构 上海科盛知识产权代理有限 公司 312 25 专利代理师 林君如 (51)Int.Cl. C08L 67/02(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08K 9/04(2006.01)C08K 9/06(2006.01) C08K 7/14(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 5/3492(2006.01) C08K 5/5313(2006.01) C08J 5/08(2006.01) C08J 5/10(2006.01) (54)发明名称 一种高CTI、 高灼热丝起燃温度无卤阻燃增 强PBT复合材 料的制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种无卤阻燃增强PBT复合材料 的制备方法， 其特征在于， 该制备方法包括： 将 PBT、 磷氮系阻燃剂、 玻璃纤维、 CTI协效剂、 聚烯 烃、 抗氧化剂、 润滑剂混合， 熔融挤出， 冷却后即 得到PBT复合材料。 与现有 技术相比， 本发明可以 有效提高PBT材料的力学强度和抗冲击能力， 达 到拉伸强度在110MPa以上， 缺口冲击强度≥8kJ/ m2， 同时CTI协效剂与阻燃剂、 聚烯烃之间 的协同 作用， 使得材料CTI可达到600V， 阻燃性具有UL ‑ 94标准0.4m m V‑0等级， 具有较好的应用前 景。 权利要求书1页 说明书7页 CN 115505243 A 2022.12.23 CN 115505243 A 1.一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 该制备方法包括： 将PBT、 磷氮系阻燃剂、 玻璃纤维、 CTI协效剂、 聚烯烃、 抗氧化剂、 润滑剂混合， 熔融挤出， 冷却后 即 得到PBT复合材 料。 2.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的PBT、 磷氮系阻燃剂、 玻璃纤维、 CTI协 效剂、 聚烯烃、 抗氧化剂、 润滑剂的质量比为(34 ‑ 59):(15‑20):(15‑40):(1‑5):(1‑5):(0.1‑0.5):(0.1 ‑0.5)。 3.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的PBT通过直接酯化法制得， 端羧基含量小于 30mol/t。 4.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的磷氮系阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和烷基次膦酸盐以质量比3:1组成， 其中， 所述的烷基次膦酸盐包括甲基乙基次磷酸铝、 二乙基次膦酸铝、 二丙基次磷酸铝 或异丁基次磷酸铝中的至少一种。 5.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的玻璃纤维为改性无碱玻璃纤维， 其改性剂为氨基硅烷偶联剂、 环氧基硅烷偶联剂、 甲基 丙烯酰氧基硅烷偶联剂或单烷氧基钛 酸酯偶联剂中的一种或几种。 6.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的CTI协效剂包括改性的氢 氧化铝、 氢 氧化镁或勃姆石中至少一种， 平均粒径为5 ‑10 μm； 其中改性剂为氨基硅烷偶联剂、 环氧基硅烷偶联剂、 甲基丙烯酰氧基硅烷偶联剂或单 烷氧基钛 酸酯偶联剂中的一种或几种。 7.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的聚烯烃包括低密度聚乙烯、 线性低密度聚乙烯、 中密度聚乙烯、 高密度聚乙烯、 超高分 子量聚乙烯、 均聚 聚丙烯、 嵌段共聚 聚丙烯或无规共聚 聚丙烯中的至少一种。 8.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的抗氧化剂由受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂以质量比(0.5 ‑2):1组成； 其中， 所述 的亚磷酸酯类抗氧剂包括季戊四醇双亚磷酸 二(2,4‑二特丁基苯基)酯。 9.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 所 述的润滑剂包括硅酮粉、 甲撑双硬脂酸 酰胺或N,N ’ ‑乙撑双硬脂酸 酰胺中的至少一种。 10.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃增强PBT复合材料的制备方法， 其特征在于， 熔 融挤出通过螺杆挤出机 完成， 螺杆转速为3 00‑500rpm， 工作温度范围为20 0‑240℃。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115505243 A 2一种高CTI、 高灼热丝起燃温度无卤阻燃增强PBT复合材料的 制备方法 技术领域 [0001]本发明属于PBT复合材料技术领域， 涉及一种高CTI、 高灼热丝起燃温度无卤阻燃 增强PBT复合材 料的制备 方法。 背景技术 [0002]聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一种具有优异性能而广泛应用的热塑性工程塑 料。 PBT具有良好的耐热、 阻燃、 电绝缘等 综合性能及良好的加工性能。 广泛用于电器、 汽 车、 飞机制造、 通讯、 家电、 交通运输等工业。 例如PBT经玻璃纤维等改性后， 可用于制造要求长 期在较高温度的工况下， 尺寸要求稳定性高的电子零部件。 PBT的击穿电压高， 适用于制作 耐高电压的零部件， 由于其熔融状态的流动性好， 适合注射加工复杂结构的电器零件， 如集 成电路的插座、 印刷线路板、 计算机键盘、 电器开关、 熔断器、 温控开关、 保护器等。 汽车保险 杠、 化油器、 火花塞、 供油系统零部件、 点火器等。 在通讯领域PBT广泛用于程控电话的集成 模块、 接线板、 电动工具等。 [0003]虽然PBT分子主链上含有苯环， 但其并不像聚碳酸酯(PC)、 尼龙(PA)等聚合物燃烧 时易于成碳。 反之， PBT易燃， 难以成碳， 且燃烧时释放的烟量较大， 容易出现熔融滴落的现 象， 因此一般需要 添加阻燃剂对其进 行阻燃改性。 PB T在电子电器领域的应用要求其具有高 电气和阻燃性能， 传统的卤系阻燃剂易从材料表面析出， 并产生大量导电离子以及碳沉积 物， 导致电流泄露， 大大降低材料的相比漏电起痕指数(CTI)， 并且在燃烧过程中产生大量 有毒气体。 鉴于卤系阻燃剂的种种弊端， 无卤阻燃增强PBT已经成为其一大重点改性方向。 虽然， 无卤阻燃剂在一定程度上能提高复合材料的CTI， 但仍然 无法满足电子电器领域对于 CTI日益增高的要求， 并且大量的添加无卤阻燃剂将导致复合材料的各机械性能显著下降， 针对这些问题， 开 发一款高CTI、 灼热丝起燃温度， 并具有优良机械性能的PB T复合材料是十 分必要的。 [0004]目前市场上已经 出现一些高CTI的阻燃剂的PBT复合材 料： [0005]中国发明专利200910249639.2公布了一种高CTI值无卤阻燃增强PBT复合材料及 其制备方法， 其的组成为： PBT  48‑64％、 玻璃纤维20 ‑30％、 阻燃剂16 ‑22％、 CTI协效剂0.1 ‑ 0.5％、 抗氧剂0.3 ‑0.8％、 润滑剂0.5 ‑0.8％。 该专利中， 选用无机矿物作为CTI协效剂以提 高材料的CTI等级。 [0006]中国发明专利CN202011477093.9公布了一种高CTI有卤阻燃增强PBT复合材料的 制备方法， 组分包括： PBT树脂40 ‑60％； 无碱玻璃 纤维25‑40％； 溴系阻燃剂7 ‑15％； 阻燃协 效剂2‑6％； 线性低密度聚乙烯1 ‑3％； 增韧剂3 ‑6％； 氧化聚乙烯蜡1 ‑3％； 其它功能加工助 剂0‑1％。 该材料不仅具有高CTI性能， CTI≥400V， 且阻燃性能满足V0级要求， 同时兼顾优异 的机械性能， 但是由于添加卤系阻燃剂， 其CTI的性能仍无法满足某些苛刻领域的要求。 [0007]中国发明专利CN201410427751.1公布了一种高灼 热丝起燃温度， 高CTI超韧阻燃 PBT/PC合金材料及其制备方法， 所述材料是由以下重量份含量的原料制备得到： PBT15 ‑说　明　书 1/7 页 3 CN 115505243 A 3